[发明专利]用于甲苯甲醇侧链烷基化制乙苯和苯乙烯的催化剂及其应用在审

专利信息
申请号: 201811201402.2 申请日: 2018-10-16
公开(公告)号: CN111054426A 公开(公告)日: 2020-04-24
发明(设计)人: 蒋见;缪长喜;卢媛娇;孙清 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
主分类号: B01J29/08 分类号: B01J29/08;B01J37/30;C07C15/46;C07C15/073;C07C2/86
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地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 用于 甲苯 甲醇 烷基化 乙苯 苯乙烯 催化剂 及其 应用
【权利要求书】:

1.一种用于甲苯与甲醇侧链烷基化制乙苯和苯乙烯的催化剂,催化剂中包含:FAU分子筛材料,碱金属氧化物和碱土金属氧化物;其组成可以表示为MnSi192-nAlnO384·excessnxM′O(式中M′O表示金属M′的氧化物,不代表氧化物的真实组成),其中M为碱金属;M′为额外负载的碱金属和碱土金属,n为小于192的正整数,excess nxM′O为额外负载的碱金属或者碱土金属氧化物,x表示额外负载碱金属和碱土金属的含量,范围为0.1~7%,该催化材料含有大孔、介孔和微孔的复合孔结构。

2.根据权利要求1所述用于甲苯与甲醇侧链烷基化制乙苯和苯乙烯的催化剂,其特征在于,FAU分子筛材料选自X分子筛或Y分子筛;所述额外负载碱金属和碱土金属的摩尔含量x范围为0.2~6%。

3.根据权利要求1所述用于甲苯与甲醇侧链烷基化制乙苯和苯乙烯的催化剂,其特征在于,所述额外负载碱金属和碱土金属的摩尔含量x为0.5~5%,碱金属和碱土金属摩尔比例范围为(0.015~70):1。

4.根据权利要求1所述用于甲苯与甲醇侧链烷基化制乙苯和苯乙烯的催化剂,其特征在于,所述额外碱金属选自K、Rb、Cs元素中的至少一种;额外碱土金属选自Mg、Ca、Sr、Ba中的至少一种。

5.根据权利要求1所述用于甲苯与甲醇侧链烷基化制乙苯和苯乙烯的催化剂,其特征在于,所述分子筛材料选自X分子筛,SiO2/Al2O3为2~2.5。

6.根据权利要求1所述用于甲苯侧链烷基化制乙苯和苯乙烯的催化剂,其特征在于,所述催化材料所含大孔孔径范围在500~5000nm,所含介孔孔径范围在5~50nm,所含微孔孔径范围在0.6~0.8nm。

7.一种采用权利要求1~5中任意一种用于甲苯与甲醇侧链烷基化制乙苯和苯乙烯的催化剂的制备方法,其特征在于:

a)X分子筛或者Y分子筛催化剂在使用前用浓度为0.5~2.5摩尔/升的钾离子溶液、铷离子溶液或铯离子溶液中的至少一种进行离子交换,交换温度为50~90℃,每次交换时间1~3小时,固液重量比为1∶(5~10),然后将额外的碱金属和碱土元素采用浸渍法负载到上述分子筛上得到改性分子筛;

b)将上述改性分子筛与硅溶胶粘合剂以及田菁粉、羧甲基纤维素和石墨中的一种或几种造孔剂捏合挤条成型,然后焙烧得到催化剂,该催化剂含有大孔、介孔和微孔复合孔结构。

8.根据权利要求6所述用于甲苯与甲醇侧链烷基化制乙苯和苯乙烯的催化剂的制备方法,其特征在于X分子筛或者Y分子筛催化剂依次使用浓度为0.5~2.5摩尔/升的钾离子溶液、铷离子溶液和铯离子溶液进行离子交换。

9.根据权利要求6或7所述用于甲苯与甲醇侧链烷基化制乙苯和苯乙烯的催化剂的制备方法,其特征在于离子交换后,催化剂中钾离子、铷离子或铯离子中的至少一种碱金属离子交换分子筛中钠离子的离子交换度为10~90%。

10.根据权利要求6所述用于甲苯与甲醇侧链烷基化制乙苯和苯乙烯的催化剂的制备方法,其特征在于额外的碱金属和碱土金属采用浸渍法时,使用碱金属和碱土金属的盐或者氢氧化物溶液为前驱体浸渍到催化剂上,浸渍温度为40~80℃,浸渍时间为3~8小时。

11.一种采用权利要求6~9中任意一种用于甲苯与甲醇侧链烷基化制乙苯和苯乙烯的催化剂的制备方法,其特征在于改性分子筛与硅溶胶(二氧化硅)的质量比为(6~10):1;改性分子筛和硅溶胶的总质量与羧甲基纤维素、田菁粉和石墨造孔剂的总质量比为1:(0.009~0.1);造孔剂羧甲基纤维素、田菁粉和石墨的质量比为3:(2.5~1.5):(0.5~1.5)。

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