[发明专利]催化剂及其制备方法以及由合成气制备低碳烯烃的方法有效
| 申请号: | 201811198912.9 | 申请日: | 2018-10-15 |
| 公开(公告)号: | CN111036284B | 公开(公告)日: | 2023-05-05 |
| 发明(设计)人: | 晋超;王薇;吴玉;张荣俊;侯朝鹏;孙霞;夏国富 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J29/76 | 分类号: | B01J29/76;B01J29/74;C07C1/04;C07C11/02 |
| 代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 周建秋;苏瑞 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 催化剂 及其 制备 方法 以及 合成气 烯烃 | ||
1.一种用于由合成气制备碳数集中在C2~C4的低碳烯烃的催化剂,其特征在于,该催化剂包括载体和活性组分,所述载体含有锰氧化物分子筛OMS-2,所述活性组分为选自第VIII族金属的金属组分的一种或多种;
其中,所述催化剂采用以下方法制备得到:
使含有氧化态锰化合物、还原态锰化合物、活性组分前驱物的水溶液在30~180℃反应1~24h,收集固体产物并洗涤、干燥和焙烧;所述氧化态锰化合物为高锰酸钾或锰酸钾,所述还原态锰化合物为硫酸锰、硝酸锰或氯化锰;
以金属元素计,所述水溶液中,所述活性组分前驱物与Mn的摩尔比为1:(0.5~110)。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,以催化剂的干基重量为基准,所述载体的含量为60~99.8重量%,以金属元素计,所述活性组分的含量为0.2~40重量%。
3.根据权利要求2所述的催化剂,其中,以催化剂的干基重量为基准,所述载体的含量为70~99.7重量%,以金属元素计,所述活性组分的含量为0.3~30重量%。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述活性组分为Fe组分、Ru组分、Pt组分、Co组分、Rh组分、Pd组分或Ir组分,或者它们中的两种或三种的组合。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述氧化态锰化合物、还原态锰化合物的重量比为(1~3):1。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述活性组分前驱物为所述活性组分的硝酸盐、柠檬酸盐、硫酸盐或氯化物,或者它们中的两种或三种的组合。
7.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述干燥的条件包括:温度为80~350℃,时间为1~24小时;和/或,
所述焙烧的条件包括:温度为250~900℃,时间为0.5~12h。
8.根据权利要求7所述的催化剂,其中,所述干燥的条件包括:温度为100~300℃,时间为2~12小时;和/或,
所述焙烧的条件包括:温度为350~800℃,时间为2~6h。
9.一种由合成气制备碳数集中在C2~C4的低碳烯烃的方法,该方法包括以下步骤:
(1)使初始催化剂在含有氢气的还原气氛下进行还原处理,得到还原处理后的催化剂;
(2)将合成气与步骤(1)得到的所述还原处理后的催化剂接触进行反应;
其中,所述初始催化剂为权利要求1~8中任意一项所述的催化剂。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,步骤(1)中,所述还原处理的条件包括:空速为1000~20000h-1,温度为100~800℃,时间为0.5~72h;和/或,
步骤(2)中,所述反应的条件包括:所述反应在流化床反应器中进行,反应温度为300~550℃,反应压力为0.5~8MPa,所述合成气中H2与CO的摩尔比为(0.4~2.5):1,所述合成气的空速为5000~50000h-1。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,步骤(1)中,所述还原处理的条件包括:空速为2000~10000h-1,温度为200~600℃,时间为1~36h。
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