[发明专利]4,4’-二咔唑基联苯的制备方法

权利要求书

1.本发明提供应用钯催化剂在有机镁试剂促进下实现4, 4’-二氯联苯和咔唑之间偶联反应来制备4, 4’-二咔唑基联苯的方法。

2.根据权利要求1，本发明所使用的钯催化剂体系的支持配体为具有通式为Ia和Ib或它们的混合物的三联芳单膦配体：

其中

Ar 选自(C6-C20)芳基, 其可以有1到3个独立地选自(C1-C6)烷基、-O(C1-C6)烷氧基、-N(C1-C6)₂二烷基氨基或(C6-C10)芳基的取代基(这里的芳基同样可以有1到3个独立地选自(C1-C6)烷基、-O(C1-C6)烷氧基或-N(C1-C6)₂二烷氨基的取代基);

R¹选自H、(C1-C6)烷基、-O(C1-C6)烷氧基或-N(C1-C6)₂二烷基氨基;

R²和R³各自独立地选自(C1-C10)烷基、(C3-C10)环烷基、(5-11元)杂环烷基、(C6-C20)芳基、(C4-C20)杂芳基或-CH₂(C6-C10)芳亚甲基, 这里的(C3-C10)环烷基、(5-11元)杂环烷基、(C6-C20)芳基、(C4-C20)杂芳基和-CH₂(C6-C10)芳亚甲基中可以有1到3个独立地选自(C1-C6)烷基或-O(C1-C6)烷氧基-N(C1-C6)₂二烷氨基的取代基, 这里的杂芳基中的杂原子选自O、N或S原子。

3.根据上述权利要求，本发明所使用的三联芳膦包括以下结构的三联芳膦。

4.根据权利要求1，本发明所使用的钯催化剂体系中的钯源为烯丙基氯化钯(II)、肉桂基氯化钯(II)、醋酸钯、二聚[2’-氨基-2-联苯基--C,N-氯化钯(II)]或者是络合物[(三联芳膦)(烯丙基-)氯化钯(II)]。

5.根据权利要求1，本发明所使用的钯催化剂体系中膦配体与钯的比例可以为1:1到3:1。

6.根据权利要求1，有机镁试剂为MgR₂或RMgX，其中R可以选自甲基、乙基、丙基、异丙基或苯基，X选自氯、溴或碘。

7.根据权利要求1， 4, 4’-二氯联苯、咔唑和有机镁试剂（基于MgR₂或RMgX中R的量）的物质的量的比例为1:2:2到1:3:3，优选为1:2.02:2.03到1:2.2:2.3，钯的用量为0.1 mol%到0.3 mol%（基于4, 4’-二氯联苯）。

8.本发明提供的制备方法中，上述权利要求中的反应介质可以是四氢呋喃、二氧六环、甲苯或二甲苯。

9.本发明提供的制备方法中，上述权利要求中的反应温度可以在60-180^oC范围内，优选为90-150^oC。

10.本发明提供的制备方法中，上述权利要求中的反应时间可以在0.1-24小时范围内，优选为0.5-6小时。