[发明专利]自环己烷氧化副产物制备氨基取代环己醇的方法

说明书

本发明涉及自环己烷氧化副产物制备氨基取代环己醇的方法，将轻质油、胺由微通道反应器的两个进口通至微通道反应模块，控制轻质油中环氧环己烷和胺的进料摩尔比例为1:1‑15，在70℃～130℃下，反应物料在微通道反应器中停留反应1min～30min，产物经精馏分离获得氨基取代环己醇。本发明以轻质油为原料，利用其中的环氧环己烷胺化反应制备氨基取代环己醇，采用微通道反应器工艺，具备反应条件温和、安全，反应迅速停留时间短副反应少，生产效率高等优点。

技术领域

本发明涉及一种环己烷氧化副产物轻质油的利用方法，特别是一种环己烷氧化副产物制备氨基取代环己醇的方法。

背景技术

环己烷氧化制备环己酮是工业生产环己酮的主要方法之一。环己烷制备环己酮时，从轻质塔顶部蒸出的副产物轻质油是一种低沸点混合物，含有环己烷、正戊醇、环氧环己烷等多种化合物，其产量约为环己酮产量的1%-3%左右，轻质油中杂质的主要组分环氧环己烷和正戊醇占比达到55-80wt%。由于组分比较复杂，轻质油一般被焚烧处理，或当做低档溶剂销售，附加值较低且具有一定的环境风险。轻质油中环氧环己烷的反应活性较高，可以与氨、醇、酸等进行反应，制备相关产物，因此轻质油中环氧环己烷的回收和利用就可以产生一定的经济效益。

目前，已有一些专利公开了自轻质油副产物中回收环氧环己烷的技术，例如中国专利CN 1059675C、CN 1060169C、CN106316990A、CN104098438B、CN103508982A 等，主要通过化学反应等方法，使难分离组分的沸点差变大，达到分离目的后再反应生成环氧环己烷；还有专利介绍轻质油为原料，制备其他化学品的方法，如中国专利CN102464579B、CN107540531A和CN1331068A分别介绍了以轻质油为原料制备己二酸、邻氯环己酮和2-(4-对叔丁基苯氧基)环己醇等化学品的方法。虽然上述专利介绍了轻质油利用的一些方法，但是随着国内化工产能的变化和下游需求的改变，无论是环氧环己烷、己二酸等，都出现过剩的局面，使轻质油利用的经济性降低。

氨基取代环己醇是一类应用范围较广泛、极具开发价值的精细化工产品，由于具有胺基、羟基等高反应活性基团，在生物医药、农业等领域作为原料来合成药物或是农药等高附加值产品。中国专利CN102731325A公开了一种制备反式氨基环己醇的方法，其以反式苄基环己醇为原料，先后经与硫酸二甲酯反应、再加氢的工艺制备，其反应条件比较苛刻，所用原料成本高昂。本发明以轻质油为原料，采用微通道反应器技术，利用微通道反应器混合高效、接触充分等特点，提供了一种制备氨基取代环己醇简便方法，在较温和条件下、快速高效地实现轻质油的高附加值利用，具备较高的经济效益。

发明内容

本发明的目的在于：（一）提供一种轻质油精细化利用的方法；（2）提供一种快速、高效、低成本制备氨基取代环己醇的方法。

本发明的目的通过以下技术方案实现的：一种自环己烷氧化副产物制备氨基取代环己醇的方法，是将轻质油、胺由微通道反应器的两个进口通至微通道反应器模块，控制轻质油中环氧环己烷和胺的进料摩尔比例为1:1-15，在70℃～130℃下反应，反应物料在微通道反应器中停留时间为1min～30min，产物经精馏分离获得氨基取代环己醇。

上述反应中，所述轻质油中环氧环己烷和胺摩尔比例优选1:3-10。

所述反应温度优选90-110℃；反应物料在微通道反应器中的停留时间优选为3min～20min。

所述的微通道反应器模块承压能力达到7.5Mpa。

所述胺为无机氨、有机胺中的一种，无机氨为氨水或液氨中的一种，有机胺为甲胺、二甲胺、乙醇胺、二乙醇胺的一种。

本发明公开了一种环氧环己烷氧化副产物轻质油精细化利用的方法，其原料成本低廉，通过其中的环氧环己烷与胺在微通道反应器中发生如下反应来实现：

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