[发明专利]一种硫化砷渣综合利用的方法

说明书

本发明公开了一种硫化砷渣综合利用的方法，属于固体废物资源化处理技术领域，本发明以有色金属冶炼含砷废水硫化处理后产生的硫化砷渣为原料，通过加压碱浸、胂化反应、中和、结晶、干燥后得到苄基胂酸、苯甲醇等产品，实现了硫化砷渣的资源化利用，本发明对硫化砷渣进行资源化综合处理，不仅制备了苄基胂酸、硫磺、苯甲醇等副产品，综合利用率高，同时实现了冶金危险固体废弃物“资源化、减量化、无害化”处理，本发明对硫化砷进行了有效利用，解决了硫化砷渣大量堆积产生占地大、维护难以及安全隐患大等问题，且能耗低，节约能源，本发明方法绿色环保，对环境无污染，应用前景较广。

技术领域

本发明涉及一种硫化砷渣综合利用的方法，属于固体废物资源化处理技术领域。

背景技术

有色金属冶炼企业在烟气净化后形成含砷污酸，污酸经硫化法处理后，形成硫化砷渣。硫化砷渣成分复杂，其中砷的含量高达10~30%，且有价金属含量极低，是剧毒物。因经济价值较低，目前主要采取处理方式为填埋，其他有火法处理、湿法处理等方式。填埋主要为经过水泥等稳定化处理后，进入填埋场，该方法处理简单，但稳定化处理效果较差，渣量增大，对填埋场的使用周期、维护、管理难度较大，易产生二次污染。火法处理，主要采用回转窑、反射炉等传统的火法处理手段挥发砷，得到三氧化二砷产品，该工艺操作环节恶劣、职业健康较差，三氧化二砷产品目前价值较低，处理成本高，且挥发后的渣主要为含砷硫酸钠，同样存在堆存、销售困难等问题；湿法处理工艺主要为常压碱性浸出生产砷酸钠，硫以硫酸钠的形式在生产中循环，造成生产过程中废水处理压力大、生产流程易于堵塞等问题。此外对硫化砷渣的处理还有固化稳定化处理，即以重金属污泥、氢氧化钙为稳定化药剂，以黄沙和水泥为固化剂，处理硫化砷渣，但是固化稳定化处理增加了处理的成本。

发明内容

本发明的目的在于提供一种硫化砷渣综合利用的方法，本发明以有色金属冶炼含砷废水硫化处理后产生的硫化砷渣为原料，通过加压碱浸、胂化反应、酸化、结晶、干燥后得到苄基胂酸、苯甲醇等产品，实现了硫化砷渣的资源化利用，本发明综合利用率高，且对环境无污染。

本发明的技术方案是：一种硫化砷渣综合利用的方法，具体步骤如下：

（1）将硫化砷渣与碱性溶液置于反应釜内，进行加温、加压、通氧反应，得到硫磺渣和含砷碱性溶液；

（2）向步骤（1）获得的含砷碱性溶液中加入苄基化合物，搅拌均匀后静置，溶液分为上、中、下三层，收集中层溶液得到苄基胂酸盐溶液，向苄基胂酸盐溶液中加酸中和后，析出苄基胂酸晶体，过滤后得到苄基胂酸产品和滤液；

（3）将步骤（1）的硫磺渣进行浮选，得到硫磺产品；

（4）收集步骤（2）的上层溶液，并从上层溶液中回收苯甲醇产品；

（5）将步骤（2）的下层溶液及过滤后的滤液返回步骤（1）中作为碱性溶液与硫化砷渣反应，循环利用。

所述步骤（1）中硫化砷渣与碱性溶液的质量体积比为1g:1~10mL，所述碱性溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氨水、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或任意比几种的混合溶液。

所述步骤（1）中加温、加压、通氧反应的温度为110~200℃，反应压强为1~6MPa，反应时间为1~4h。

所述步骤（3）硫磺渣进行浮选的浮选流程为二次粗选五次精选，其中一次粗选加入捕收剂丁胺黑药10~120 g/t，起泡剂2号油10~100 g/t，五次精选均不加药剂，得到硫磺产品。

所述步骤（2）的苄基化合物为氟化苄、氯化苄或溴化苄。

所述步骤（2）加酸中和的酸为稀硫酸、稀盐酸、质量分数小于30%的醋酸中的一种，加酸中和后的pH为1~4。

本发明的有益效果是：