[发明专利]一种均三氮苯类净系列除草剂的连续化生产方法

说明书

本发明提供了一种均三氮苯类净系列除草剂的连续化生产方法，包括以下步骤：以式I所示的化合物A和甲硫醇钠为原料，密闭条件下，在载有固定床催化剂的连续化反应器中进行反应，得到式Ⅱ所示的均三氮苯类净系列除草剂；所述固定床催化剂为Mg‑MCM‑22分子筛、Mg‑MCM‑41分子筛和Mg‑MCM‑48分子筛中的一种或多种。本发明原料在密封，低温、催化剂条件下进行反应，无需外加压力，实现了连续化生产，大大降低了反应危险系数。并且不使用盐酸三甲胺难闻催化剂，使用环境友好型固定床催化剂，可从根本上杜绝气味，反应效率高，所得均三氮苯类净系列除草剂产品含量高达98％以上，收率达到99％以上，整个生产工艺绿色环保。

技术领域

本发明涉及除草剂合成技术领域，尤其涉及一种均三氮苯类净系列除草剂的连续化生产方法。

背景技术

均三氮苯类除草剂是指以均三氮苯为基本化学结构的广谱除草剂，除草活性最初由A.Gast于1952年发现可乐津(chlorazine)而提出，1956年瑞士的嘉基公司发现并生产了高活性的西玛津，至此此类除草剂迅速发展起来。这类以三嗪环为骨架的除草剂逐步引起人们的关注，至今仍是现代除草剂中最重要的类型之一。

其中，均三氮苯类净系列除草剂研发及上市时间都比较早，包括特丁净、莠灭净、扑灭净、西草净、氰草净、扑灭净(扑草净)等品种。其中，扑灭净在1962年上市，特丁净在1965年上市销售，莠灭净在1966年开始上市销售，目前，以莠灭净和扑灭净为净系列除草剂的主打产品。

莠灭净是60年代初瑞士J.RGeigy公司首先开发并推广的产品。以色列阿甘化学公司于1994年开始在我国获准登记，进入中国市场，商品名为阿灭净。以莠灭净为代表的净系列除草剂产品的合成路线基本都相同，目前国内普遍采用的方法是甲硫醇钠法，即：以均三氮苯类津系列除草剂原药和甲硫醇钠为原料，在胺类催化剂存在下进行反应制得相应的均三氮苯类净系列除草剂。该方法主要存在以下几个缺点：一是甲硫醇钠具有恶臭气味，且生产过程为间歇生产，生产过程和废水中甲硫醇钠恶臭气味的扩散难以控制，所得莠灭净产品也具有难闻气味；二是胺类催化剂的使用导致废水臭味无法彻底处理；三是生产成本相对较高，原料投入多，产率低；四是间歇生产，原料一次投入量大，危险系数高。特别是随着社会对环境保护越来越严格的要求，旧的生产工艺面临极大的环保压力，成为均三氮苯类净系列除草剂生产的主要困难。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种均三氮苯类净系列除草剂的连续化生产方法，环境友好，且具有较高的收率和纯度。

为解决以上技术问题，本发明提供了一种均三氮苯类净系列除草剂的连续化生产方法，包括以下步骤：

以式I所示的化合物A和甲硫醇钠为原料，密闭条件下，在载有固定床催化剂的连续化反应器中进行反应，得到式Ⅱ所示的均三氮苯类净系列除草剂；

其中，R₁为烷基；R₂为烷基或2,2-二甲基乙氰基；

所述固定床催化剂为Mg-MCM-22分子筛、Mg-MCM-41分子筛和Mg-MCM-48分子筛中的一种或多种。

本发明以化合物A和甲硫醇钠为原料，采用固定床催化剂，在密闭条件下进行连续化反应。

其中，式I和式Ⅱ中，R₁为烷基，优选为C1～C4烷基，进一步优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或异丁基。

R₂为烷基或2,2-二甲基乙氰基，优选为C1～C4烷基或2,2-二甲基乙氰基，进一步优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或2,2-二甲基乙氰基。

所述2,2-二甲基乙氰基结构式如下：