[发明专利]吡啶基桥联双三嗪钌配合物及其制备和应用

说明书

本发明公开了一种吡啶基桥联双三嗪钌配合物及其制备和应用。以吡啶基桥联双三嗪化合物与RuCl₂(PPh₃)₃在有机溶剂中发生配位反应，反应结束后经简单后处理，得到的钌配合物可用于催化酮的转移氢化反应。本发明具有操作简便、反应条件温和、合成效率高等优点。

技术领域

本发明涉及一种吡啶基桥联双三嗪钌配合物及其制备和应用，以吡啶 基桥联双三嗪化合物与RuCl₂(PPh₃)₃在有机溶剂中发生配位反应，合成具有 较高催化活性的钌配合物。本发明具有操作简便、反应条件温和、合成效 率高等优点。

技术背景

含氮配体是一类重要的有机化合物，它可以与过渡金属配位生成结构 稳定的金属配合物，并广泛应用于配位化学、材料化学及均相催化等研究 领域。这些过渡金属配合物可用于制备发光材料、储氢材料等，还可用于 催化氢化、交叉偶联、环丙烷化、Michael加成及烯丙基取代等有机化学反 应。如专利WO2006098505报导了含氮配体在有机电致发光材料中的潜在 应用；李洋研究组以Ru(bpy)₃Cl₂为光敏剂，在Co(dmgH)₂PyCl催化下实现 了温和条件下氮杂环化合物的脱氢和加氢催化循环，该方法在储氢材料领 域具有潜在的应用(Angew.Chem.,Int.Ed.2017,56,3080-3084)；Yamaguchi 和Fujita研究组报道了二羟基吡啶铱双齿配合物催化的无氧化剂条件下氮 杂环底物的脱氢氧化反应(J.Am.Chem.Soc.2009,131,8410-8412)；Noyori 研究组报道了单对甲苯磺酰手性二胺钌配合物在不对称转移氢化反应中表 现出了优异的催化活性(Acc.Chem.Res.1997,30,97-102；J.Am.Chem.Soc. 2006,128,8724-8725；Angew.Chem.,Int.Ed.2013,52,79-92)。

本发明主要是关于一种吡啶基桥联双三嗪钌配合物及其制备和应用。 利用吡啶基桥联双三嗪化合物与RuCl₂(PPh₃)₃配位，合成具有较高转移氢化 催化活性的钌配合物，制备方法简单、产率高。此类钌配合物性质稳定， 对空气不敏感，易于保存。

发明内容

本发明的目的在于提供一种操作简便、反应条件温和、高收率的制备 吡啶基桥联双三嗪钌配合物的方法。制备得到的钌配合物性质稳定，对空 气不敏感，易于保存，并可用于催化酮的转移氢化反应。

为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：

吡啶基桥联双三嗪化合物2与RuCl₂(PPh₃)₃ 3在有机溶剂中发生配位反 应，形成钌配合物。反应结束后按常规分离纯化方法进行分离和表征，得 到钌配合物1。

技术方案的特征在于：

1、吡啶基桥联双三嗪化合物2为合成子，结构式中的四个R为3-甲基 丁基、4-甲基戊基、5-甲基己基或2-环戊基乙基。

2、反应溶剂为二氯甲烷、甲醇、乙醇、甲苯中的一种或者两种以上。

4、吡啶基桥联双三嗪化合物2与RuCl₂(PPh₃)₃ 3的摩尔比为1:1-1.1:1。

5、吡啶基桥联双三嗪化合物2与RuCl₂(PPh₃)₃ 3的反应温度为20-110 ℃。

6、吡啶基桥联双三嗪化合物2与RuCl₂(PPh₃)₃ 3的反应时间为1-24h。