[发明专利]一种测定番茄中四种痕量对卤苯氧乙酸类植物生长调节剂的气相色谱-质谱联用法

说明书

本发明涉及痕量有害物质分析检测方法，具体涉及到一种测定番茄中四种痕量对卤苯氧乙酸的气相色谱‑质谱联用法。方法步骤包括以10％甲醇水溶液提取目标物，调节提取液pH值，以新型吸附剂对甲基苯磺酸根‑镁铝型水滑石富集提取液中目标化合物、以酸溶解吸附剂实现目标物完全洗脱、以小剂量有机溶剂对化合物进行高效萃取，并在衍生后以气相色谱‑质谱联用法快速分析测定。本方法所采用的新型吸附剂采用分散固相萃取的方式实现对目标物的快速高效吸附，相较于固相萃取的方式可以节省大量的吸附时间；应用酸溶解吸附剂可实现目标物完全脱吸附；仅适用少量的有机溶剂萃取，相较于现有方法需要使用大量有机溶剂具有显著的安全、环保优点和经济优势。

技术领域

本发明涉及有害痕量物质分析检测的方法，具体涉及到一种测定番茄中痕量对氟苯氧乙酸、对氯苯氧乙酸、对溴苯氧乙酸和对碘苯氧乙酸的气相色谱-质谱联用法。

背景技术

对氟苯氧乙酸、对氯苯氧乙酸、对溴苯氧乙酸和对碘苯氧乙酸是四种化学结构相似的广谱性、具生长素活性的植物生长调节剂，主要用于防止落花、落果，抑制豆类生根，促进座果，诱导无核果，并有催熟增长作用。其中对氯苯氧乙酸是这四种物质中最为常用于农业生产中的一种，常用于番茄保果。这类化合物属于中低毒性物质，但有研究表明其对哺乳动物具有一定的生殖毒性。

当前仅见《出口食品中对氯苯氧乙酸残留量的测定SN/T 3725-2013》中对氯苯氧乙酸的单一检测方法。在该标准中是以乙酸乙酯有机溶剂提取食品基质中的对氯苯氧乙酸残留，经过阴离子交换固相萃取柱净化后应用液相色谱-质谱/质谱法测定，外标法定量。但是，没有对本发明所提及的这四种化合物同时检测的文献和标准，相关的实用检测方法缺乏。

层状双羟基复合金属氧化物(Layered Double Hydroxides，LDHs)是一种典型的具有超分子插层结构的层状材料，具有构层层板间的空间可调性和插层阴离子的可替代性是这类材料的两个显著特征。基于此，人们可以根据LDHs材料插层阴离子可替代性的难易程度，以及构成层板间的间距可调节性对其进行改性，进而根据实际应用的需求选择不同种类的插层阴离子对材料进行改性以获得新型用途的功能材料。

当前，LDHs材料用于食品中痕量物质残留检测的相关研究和报道较少。但实际上已有的文献报道已显示这类物质可用为某些特定化合物的作吸附剂，从而使其具备了在有害物残留检测中得以应用的潜力。在LDHs材料用作为吸附剂领域中，可以根据被吸附目标物的分子尺寸、结构、极性和官能团等多种因素，选用不同的插层阴离子合成不同种类的改性LDHs材料。这些改性的LDHs材料由于具有不同的层间距，从而表现出对特定目标物分子具有限制进入层间的吸附选择效果；同时，这些改性材料插层阴离子具有不同的替代难易程度也使得其对不同的目标物表现出差异性较大的吸附选择性。可见，在实际的应用中需要通过吸附实验选择、验证及优化不同LDHs材料对特定种类目标物的吸附效果。

发明人在前期的研究中应用对甲基苯磺酸根-镁铝型水滑石吸附剂对水中该四种物质进行了吸附实验，结果显示对甲苯磺酸根-镁铝型水滑石吸附剂对目标物具有良好的吸附效果。在此基础上，发明人进一步对所研制的吸附剂富集目标化合物的性能和应用方法进行了优化，建立了以对甲基苯磺酸根-镁铝型水滑石为吸附剂的番茄中痕量对卤苯氧乙酸检测的气相色谱-质谱联用法。

发明内容

为了克服现有番茄中痕量对卤苯氧乙酸同时检测方法缺乏，以及现有方法使用大量有机溶剂作为提取溶剂、可选择阴离子交换固相萃取柱种类有限及检测物质种类单一的不足，本发明要解决的技术问题在于提供一种基于新型吸附剂分散固相萃取快速吸附的、适合于番茄中四种痕量对卤苯氧乙酸检测的气相色谱-质谱联用法。

本发明是通过以下技术方案来实现上述目标的。

一种测定番茄中四种痕量对卤苯氧乙酸类植物生长调节剂的气相色谱-质谱联用法，包括如下步骤：