[发明专利]氢化萜烯酯型环氧树脂的制备方法

说明书

本发明一种氢化萜烯酯型环氧树脂,其特征在于，其以廉价的松节油或工业双戊烯为原料制备而成，产品分子结构中包含饱和的桥环结构，呈浅黄色透明粘液，环氧值0.32‑0.38mol/100g，粘度1.7帕·秒(50℃)，酸值<0.5mgKOH/g，挥发份<1wt％。其制法是用萜烯‑马来酸酐加成物的氢化产物和环氧氯丙烷加热回流2‑3h；再加入催化剂继续回流2h；冷却至40‑50℃，分批加入碱；然后升温至70℃左右反应2h；水洗，减压蒸除过量的环氧氯丙烷，得到产物。本发明得到的环氧树脂产率高，稳定在91‑97％。我国松节油和双戊烯资源丰富，但长期以来作为廉价溶剂使用，造成资源浪费，本发明可以提高其附加值，具有现实意义。

技术领域

本发明涉及环氧树脂技术领域，是以天然林产品资源为原料制备一种新型的具有饱和桥环结构的环氧树脂。

背景技术

目前，已有用松节油或工业双戊烯为原料制备的酯型环氧树脂，首先在催化条件下合成萜烯-马来酸酐加合物(TMA)，再与环氧氯丙烷(ECH)反应，制得萜烯-马来酐缩水甘油酯型环氧树脂(TME)。但TME分子中含有双键，影响树脂的色泽和TME固化产品的热稳定性以及在户外使用时的耐紫外性、耐候性。

本发明的目的是以天然林产品资源为原料制备一种新型的具有饱和桥环结构的环氧树脂。采用催化加氢的方法，先制得氢化的萜烯-马来酸酐加合物(HTMA)，再与环氧氯丙烷反应制得氢化萜烯-马来酸酐缩水甘油酯型环氧树脂(HTME)。其优越性在于改善了树脂的色泽，并且在不影响其固化产物的刚性的同时，又提高其耐候性，热稳定性，有望成为一种新型户外用特种环氧树脂。

发明内容

为克服现有技术上的不足，本发明目的是提供以天然林产品资源为原料制备一种新型的具有饱和桥环结构的氢化萜烯酯型环氧树脂及其制备方法，简化了合成工艺步骤，并有效避免了在第一步酯化反应过程中的聚合以及第二步加碱闭环反应过程中的水解等副反应，提高了产物得率。

本发明所制备的具有饱和桥环结构的环氧树脂其特征是产品为浅黄色透明粘液，环氧值0.32-0.38mol/100g，粘度1.7帕·秒(50℃)，酸值&lt;0.5mgKOH/g，挥发份&lt;1wt％。

本发明合成HTME的制备方法如下：用萜烯-马来酸酐加成物的氢化产物和环氧氯丙烷加热条件下回流2-3h；再加入催化剂继续回流2h；冷却至40-50℃，分批加入碱；然后升温至70℃左右反应2h；水洗，减压蒸除过量的环氧氯丙烷，得到产物(详见附图与实例)。此方法得到的环氧树脂产率高，稳定在91-97％。

制备方法中所述的催化剂为季铵盐，包括苄基三乙基氯化铵、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、四丁基氯化铵、苄基三乙基溴化铵、四甲基溴化铵、四乙基溴化铵、四丁基溴化铵等；加入量为酸酐质量的1％-2％。碱可以是无机碱氢氧化钠或氢氧化钾的固体或溶液。

我国松节油和双戊烯资源丰富，但长期以来作为廉价溶剂使用，造成资源浪费，本发明以松节油或工业双戊烯为原料制备性能优良的特种环氧树脂，大大提高其附加值，为天然资源的综合利用和持续发展提供了一条途径，具有现实意义。

有益效果:

本发明制备工艺简洁、反应效果好。反应物料中环氧氯丙烷过量，过量的环氧氯丙烷既是反应物料，同时也起到反应溶剂介质作用。其优点是反应过程中不需要添加苯、甲苯等其它溶剂，简化了合成工艺步骤，并有效避免了在第一步酯化反应过程中的聚合以及第二步加碱闭环反应过程中的水解等副反应，提高了产物得率，达到91-97％。

附图说明

图1氢化萜烯酯型环氧树脂的制备路线图

具体实施方式

实施例1