[发明专利]共轭二烯聚合物及其组合物及制造方法

说明书

本发明提供了共轭二烯聚合物及其组合物及制造方法。本发明提供一种共轭二烯聚合物，其是利用一阴离子聚合法以一引发剂聚合共轭二烯单体及乙烯芳香族单体而成，该共轭二烯聚合物包含多个大于六个连续乙烯芳香族单元的嵌段，其中该多个大于六个连续乙烯芳香族单元的嵌段的乙烯芳香族单体含量是小于该共轭二烯聚合物的总乙烯芳香族单体含量的5重量百分比(wt％)。本发明也提供制造该共轭二烯聚合物的组合物及其制造方法。

技术领域

本发明是有关于一种共轭二烯聚合物，特别关于具有低量的长乙烯芳香族嵌段的共轭二烯聚合物。

背景技术

溶聚丁苯橡胶(solution styrene butadiene rubber,SSBR)为丁二烯单体与苯乙烯单体所组成共轭二烯聚合物。溶聚丁苯橡胶首先由美国Phillips公司提出批次式制程及Firestone公司提出连续式制程，并率先实现工业化生产。由于溶聚丁苯橡胶具有比乳聚丁苯橡胶(emulsion styrene butadiene rubber,ESBR)更优异的机械性能和滚动阻力，因而更能广泛应用于汽车工业及其他橡胶制品。为使橡胶材料能有更好的性能，业界持续努力改善共轭二烯聚合物的特性。

已有研究指出共轭二烯聚合物中长苯乙烯嵌段含量高会使滞后(hysteresis)劣化。针对此问题，中国专利CN103476815A揭示一种聚合方式包括使丁二烯与苯乙烯单体在引发剂、醇钾以及二烷基醚存在下聚合。惟此方法所形成的共轭二烯聚合物其长苯乙烯嵌段含量依然不够低(多于6个连续的苯乙烯单元的苯乙烯嵌段含量占聚合物中的总苯乙烯单体含量约15重量％至约35重量％)。美国专利US 5,916,962教导使用金属醇盐与双环醚类来制造共轭二烯聚合物，其长苯乙烯嵌段含量依然未显著下降。

先前技术中未有解决上述问题的有效且合适方法。举例而言，美国专利US 3,294,768、US 6,841,648、US 7,034,081及US 6,140,434都有教导使用金属醇盐及醚类来制造共轭二烯聚合物。然而，该些专利皆缺乏关联至长苯乙烯嵌段的含量的分析，况且按照其教示进行实作所得的共轭二烯聚合物的长苯乙烯嵌段的含量也不符要求。美国专利US 3,787,377也教导以连续式制程(非批式)使用金属醇盐及醚类来制造共轭二烯聚合物，可形成嵌段含量非常少的共轭二烯聚合物。然而，连续式制程设备复杂而且该方法须要高温反应，对于实际工业化生产相当不利。因此，有必要提出一种新颖创新的方法以形成符合需要的共轭二烯聚合物。

发明内容

有鉴于上述，本发明提供一种长苯乙烯嵌段含量相较于先前技术更低的共轭二烯聚合物，且其制程简单可行性高。更特别是，即使在共轭二烯聚合物的总苯乙烯单体含量高而容易产生长苯乙烯嵌段的状况下，依据本发明的较佳实例，本发明的共轭二烯聚合物仍然可得到低量的长苯乙烯嵌段。

在一个方面中，本发明提供一种共轭二烯聚合物是利用一阴离子聚合法以一引发剂聚合一共轭二烯单体及一乙烯芳香族单体而成，该共轭二烯聚合物包含多个大于六个连续乙烯芳香族单元的嵌段，其中该多个大于六个连续乙烯芳香族单元的嵌段的乙烯芳香族单体含量占该共轭二烯聚合物的总乙烯芳香族单体含量是小于5重量百分比(wt％)。

在另一个方面中，本发明提供一种制作一共轭二烯聚合物的组合物，该共轭二烯聚合物是利用一阴离子聚合法以一引发剂聚合一共轭二烯单体及一乙烯芳香族单体而成，该组合物包含该引发剂、该共轭二烯单体、该乙烯芳香族单体、至少一种单环醚类及至少一种非环状金属醇盐。

更在另一个方面中，本发明提供一种使用如前所述的组合物制作一共轭二烯聚合物的方法，包含：(a)将该共轭二烯单体、该乙烯芳香族单体、该单环醚类及该非环状金属醇盐加入含有一溶剂的一反应器中；(b)向该反应器添加该引发剂以进行聚合反应；及(c)添加醇类作为该聚合反应的一终止剂。

具体实施方式

为使本发明及其所要主张的申请专利范围能被充分地理解，以下将示范本发明的较佳实施例。为避免模糊本发明的内容，以下说明可能会省略习知的组件、相关材料及其相关处理技术。