[发明专利]聚合物多元醇的制备方法

说明书

本发明提供一种制备聚合物多元醇的方法，其包括将清洗组合物引入脱单体装置中，清洗脱单体装置；其中所述清洗组合物含有选自丙烯腈、环己烷、二氯甲烷、二氯丙烷、碳酸丙烯酯、四氯化碳中的至少一种溶剂。本发明在制备聚合物多元醇的连续法工艺中引入设备清洗步骤，避免或缓解偶氮二异丁腈分解物的累积，从而可以避免由此导致的设备堵塞问题。本发明方法操作简单，可以在密闭环境操作，并且自动化程度高。因此，本发明方法进一步改善聚合物多元醇制备工艺的生产能力和生产效率。

技术领域

本发明涉及制备聚合物多元醇的方法，特别是引入设备清洗步骤的制备聚合物多元醇的连续法工艺。

技术背景

聚合物多元醇是在自由基引发剂存在下，以基础聚醚多元醇为母体，将烯基单体原位接枝于基础聚醚多元醇上制备而成。

目前人们已经使用间歇法和连续法等工艺生产聚合物多元醇。连续法工艺的产品质量稳定，适合大规模生产。因此，目前在聚合物多元醇的生产中普遍采用连续法工艺。但是，连续法工艺的单体转化率相对低一些，需要通过后处理（常称为“脱单体”）来脱除残余的未反应单体。

连续法工艺制备聚合物多元醇时，一般采用偶氮二异丁基（AIBN）作为自由基引发剂。偶氮二异丁腈是本领域中的一种常见自由基引发剂，其成本低、引发平稳、储存要求低并且稳定性好。但在连续法工艺中使用偶氮二异丁腈时，会在脱单体步骤中伴随形成偶氮二异丁腈分解物如四甲基丁二腈。这些偶氮二异丁腈分解物以固体形式累积于脱单体装置，特别是捕集器和相关管道上，由此堵塞所述脱单体装置。这导致脱单体装置不能有效除去聚合物多元醇中的未反应单体，从而影响产品质量。另外，这也导致在运行一定时间后必须清理所述脱单体装置，从而影响整体工艺的生产能力和生产效率。所述偶氮二异丁腈分解物如四甲基丁二腈为有害物质，从而所述脱单体装置的清理会存在安全风险。

为避免该与偶氮二异丁腈分解物相关的问题，已经有人提出使用偶氮二异丁酸二甲酯（AIBME）或者过氧化物替代偶氮二异丁腈，从而避免生成偶氮二异丁腈分解物以及由此导致的堵塞问题。但是，已经发现上述替代物会带来相应的问题。例如，所述替代物成本高且难以获得。通常偶氮二异丁酸二甲酯的售价约是偶氮二异丁腈的两倍，而过氧化物的售价是AIBN的数倍。另外，上述替代物需要苛刻的储存条件，例如偶氮二异丁酸二甲酯和过氧化物都必须保持在小于等于5℃的温度下，这导致需要现场修建冷库，由此增加了制备工艺的难度和成本。

因此仍需要改进用于制备聚合物多元醇的连续法工艺，以消除或缓解上述现有工艺中的问题，特别是与偶氮二异丁腈分解物导致设备堵塞相关的问题。

发明内容

本发明目的在于提供一种聚合物多元醇的连续制备方法，其包括了设备清洗步骤。本发明方法可以避免或缓解偶氮二异丁腈分解物的累积，从而可以避免由此导致的设备堵塞问题。本发明方法操作简单，可以在密闭环境操作，并且自动化程度高。因此，进一步改善了聚合物多元醇制备工艺的生产能力和生产效率。

在一个实施方案中，本发明提供了一种制备聚合物多元醇的连续方法，其包括将清洗组合物引入脱单体装置中，清洗脱单体装置；其中所述清洗组合物含有选自丙烯腈、环己烷、二氯甲烷、二氯丙烷、碳酸丙烯酯、四氯化碳中的至少一种溶剂。

具体地说，本发明涉及以下方面：

1．一种制备聚合物多元醇的连续方法，其包括将清洗组合物引入脱单体装置中，清洗脱单体装置；其中所述清洗组合物含有选自丙烯腈、环己烷、二氯甲烷、二氯丙烷、碳酸丙烯酯、四氯化碳中的至少一种溶剂。

2. 根据第1项所述的方法，其还包括步骤：

在反应容器中连续形成聚合物多元醇，并连续取出含有聚合物多元醇的反应产物流；和

将反应产物流引入脱单体装置中进行脱单体处理，分离出富含聚合物多元醇的物流。