[发明专利]一种水溶性共聚酯及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201811121511.3 申请日: 2018-09-26
公开(公告)号: CN109438685A 公开(公告)日: 2019-03-08
发明(设计)人: 宁珅;许峰;黄志远 申请(专利权)人: 苏州长业材料技术有限公司
主分类号: C08G63/692 分类号: C08G63/692;C08G63/78
代理公司: 南京苏科专利代理有限责任公司 32102 代理人: 蒋慧妮
地址: 215123 江苏省苏州市苏*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 制备 水溶性共聚酯 间苯二甲酸二甲酯 玻璃化转变 酯交换反应 惰性环境 二元羧酸 缩聚反应 特性粘度 有机溶剂 磷酸盐 减压 二元醇 反应釜 副产物 共聚酯 常压 酯化 催化剂 环境保护
【说明书】:

发明揭示了一种水溶性共聚酯及其制备方法,该方法包括如下步骤,将二元羧酸或其酯、二元醇、间苯二甲酸二甲酯‑5‑磷酸盐为原料,加入催化剂在反应釜中混合均匀;在惰性环境常压下,升温到180~275℃,酯化或酯交换反应进行1~5小时,副产物收集量大于理论值的95%,保持温度在240~295℃之间,减压到500Pa以下,进行缩聚反应0.5~5小时。本发明的方法制备的共聚酯玻璃化转变温度为20~75℃;特性粘度至少0.25dL/g。且具有优异的水溶性,能够不使用有机溶剂,可以大大降低VOC,利于环境保护。

技术领域

本发明涉及一种水溶性共聚酯及其制备方法,属于高分子材料合成领域。

背景技术

聚酯树脂作为油漆、油墨、涂层、粘合剂等的主要粘结或者成膜物质,有着很大的应用。但是在目前的使用工艺中需要加入各种有机溶剂,使其有比较好的施工性能。近来,为了防止环境污染和确保工作场所的安全,已逐渐限制有机溶剂的使用。出于环保以及降低VOC含量的考虑,将聚酯树脂分散在水中或使其水合是目前热门的方向。水分散树脂形成的涂层具有与由有机溶剂的树脂形成的涂层相似的耐水性和耐候性,以及优异的耐化学性也同样重要。

目前常用的水性聚酯通常是采用引入大量的羧酸基团,然后用胺中和;或者是引入大量磺酸盐基团,但如此得到的水性聚酯,不仅分子量小,溶解性有限,得到的树脂在使用性能上存在有诸多限制和不利因素。

发明内容

鉴于现有技术存在上述缺陷,本发明的目的在于提供一种水溶性共聚酯及其制备方法。

本发明的目的,将通过以下技术方案得以实现:

一种制备水溶性共聚酯的方法,包括如下步骤,

S1、将二元羧酸或其酯、二元醇、间苯二甲酸二甲酯-5-磷酸盐为原料,加入催化剂在反应釜中混合均匀;

S2、在惰性环境常压下,升温到180~275℃,酯化或酯交换反应进行1~5小时,副产物收集量大于理论值的95%,保持温度在240~295℃之间,减压到500Pa以下,进行缩聚反应0.5~5小时。

有选地,所述S2中酯化或酯交换反应温度控制在220~270℃,反应时间控制在2~5小时;缩聚反应温度控制在250~290℃,反应压力控制在100Pa以下,反应时间控制在1~4小时。

有选地,所述S1中二元羧酸或其酯选自对苯二甲酸或其酯、间苯二甲酸或其酯、邻苯二甲酸或其酯、己二酸、壬二酸、癸二酸、1,4-环己烷二甲酸。

有选地,所述S1中二元醇选自乙二醇,1,4-丁二醇,1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、己二醇、1,4-环己烷二甲醇、聚乙二醇。

有选地,所述S1中所述的间苯二甲酸二甲酯-5-磷酸盐选自间苯二甲酸二甲酯-5-磷酸钠、间苯二甲酸二甲酯-5-磷酸钾、间苯二甲酸二甲酯-5-磷酸锂。

有选地,所述间苯二甲酸二甲酯-5-磷酸盐的用量为基于酸和酯总投料摩尔比例的3mol%~15 mol%。

有选地,所述催化剂选自钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、Mg、Zn、Mn醋酸盐、氧化二丁基锡、三氧化二锑、醋酸锑、乙二醇锑、二氧化锗中的一种或一种以上的组合物。

有选地,一种以上所述的一种制备水溶性共聚酯的方法制得的共聚酯,所述水溶性共聚酯的玻璃化转变温度为20~75℃;特性粘度至少0.25dL/g。

本发明的有益效果体现在:本发明提供了一种磷酸盐单体合成的水性聚酯,通过引入磷酸盐单体,提供水溶性,由于磷酸盐是多价官能团,一个单体能够提供2个碱金属离子,可以通过加入比较少的比例就能提供优良的水溶性。这样可以减少亲水基团对于树脂原来的耐水性,抗性等的影响。同时含磷的单体还能能够提供优良的阻燃性能。本发明的方法制备的树脂具有优异的水溶性,能够不使用有机溶剂,可以大大降低VOC,利于环境保护。

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