[发明专利]一种延长硫酸亚锡保质期的方法

说明书

一种延长硫酸亚锡保质期的方法，包括以下步骤：电解酸溶液配制：向硫酸溶液中添加入硼酸；电解反应：将配制好的电解酸溶液放入电解槽与精锡极板进行电解反应；加抗氧化剂：向反应结束后的溶液中依次加入焦性没食子酸、对苯二酚和抗坏血酸，混合均匀；将混合均匀的反应液通过沉降、浓缩结晶、固液分离、烘干后即可得到硫酸亚锡产品。本发明既避免了晶体破裂时出现局部晶体被氧化的危险，同时还避免了表面包膜脱落产品抗氧化性降低的问题。

技术领域

本发明属于硫酸亚锡制备领域，具体涉及一种延长硫酸亚锡保质期的方法。

背景技术

硫酸亚锡为白色或浅黄色结晶粉末。能溶于水及稀硫酸，水溶液迅速分解，360℃以上开始分解成为碱式盐，在空气中会缓慢氧化，变成微黄色。主要用于电镀工业的镀锡、铝合金表面的氧化着色、印染工业的媒染剂、双氧水去除剂等。同时用于镀锡或化学试剂，如合金、马口铁、汽缸活塞、钢丝等酸性电镀，电子器件的光亮镀锡等。另外，还用于铝合金制品涂层氧化着色，印染工业用作媒染剂，有机溶液中双氧水去除剂等。

目前，生产硫酸亚锡的方法主要为：在硫酸溶剂下电解锡板，或使用锡粉与硫酸直接反应得到硫酸亚锡溶液后经过浓缩得到硫酸亚锡产品，但在现有的工艺中存在的问题是：在硫酸亚锡产品晶体在空气中存放时其中的二价锡易氧化为四价锡，导致产品浊度升高，产品的保质期缩短。

关于生产硫酸亚锡的方法，我们查到如下相关文献：

1.专利申请号：CN95205040，发明名称：电解生产硫酸亚锡的装置，该方法工艺如下：本实用新型是一种电解生产硫酸亚锡的装置，它有一个电解槽，利用离子交换膜作为电解槽中的隔膜，并采用多电极使电解槽形成多个阳极室和阴极室，阳极板为纯锡，硫酸溶液经电解后在阳极室生成硫酸亚锡。由于利用了阴离子交换膜，因而消除了阴极上海绵锡的生成，提高了产品的质量及数量。提高了电流效率和生产效益，降低了成本，易于管理操作，维持了产品质量的稳定。但是该发明的不足之处在于得到的产品晶体在烘干和存放时已受到空气氧化。

2.危青.离子隔膜电解法制备高纯硫酸亚锡.五邑大学学报：自然科学版.2000,14(1):55-59；该方法采用阴离子隔膜电解法制备硫酸亚锡，有效地防止了阴极海绵锡的析出，大大提高了阳极电流效率。通过实验找到了本工艺的最佳条件，使Sn²⁺氧化生成Sn⁴⁺的趋势降到最小，并防止阳极放氧的可能。阳极电流密度为l0mA·cm^-2，阳极硫酸浓度为1.0mol·L^-1，阴极硫酸浓度约为1.2mol·L^-1阳极区Sn²⁺含量控制在低于l00g·L^-1，蒸发时母液酸度应小于8mol·L^-1，按该工艺制备出的SnSO₄产品，经分析，纯度高达99.9％，各项指标均达到分析级标准，效率高达99.5％。但是，该方法硫酸亚锡的纯度高，但在过程中仍未能很好的保护二价锡的氧化情况，产品的保质期较短。

3.专利号：ZL201410846701.7，发明名称：延长硫酸亚锡产品保质期的方法，该方法包括以下步骤：(1)洗涤：将硫酸亚锡溶液经过浓缩结晶、固液分离后，硫酸亚锡晶体用乙醇溶液洗涤5～10min，然后离心分离、烘干；(2)包膜：烘干停止后，对硫酸亚锡晶体均匀喷洒质量含量为0.1％～0.3％的对苯二酚溶液，搅拌10～20min；然后均匀喷洒质量含量为0.1％～0.3％的β-萘酚溶液，搅拌5～8min；最后均匀喷洒质量含量为0.05％～0.1％的苯并三氮唑溶液，充分搅拌10～20min后即可。本发明方法既不会对产品的质量造成影响，又达到了提高产品保质期的目的，使产品由最初最优保质期5个月提高到了8～10个月。该方法是对结晶后的产品进行包膜处理来延长保质期，但是在包膜后产品需要经振动过筛等方式去除产品中出现的硬头或其他杂物，在振动过程中会使一部分刚包好的膜脱落，从而影响效果。

发明内容