[发明专利]一种己内酰胺氨肟化生产工艺废水的处理方法

说明书

本发明提供一种己内酰胺氨肟化工艺生产废水的处理方法，使用功能高分子吸附材料去除废水中的有机物，之后通过一定的溶液后恢复功能高分子吸附材料的吸附性能。本发明提供的处理方法中：废水经功能高分子吸附材料吸附后，一些难处理的环己酮肟等有机物被吸附在功能高分子吸附材料上，大大降低了该废水的可生化性压力，满足后续生化处理的要求；功能高分子吸附材料可被反复使用，采用连续离子交换工艺可极大的提高材料的使用效率，降低洗脱剂及其他物料的消耗，显著降低投资和运行费用。

技术领域

本发明涉及生产废水处理方法的技术领域，尤其是涉及一种己内酰胺氨肟化工艺生产废水的处理方法。

背景技术

己内酰胺是生产尼龙-6纤维(锦纶)和尼龙-6工程塑料的重要单体，广泛应用于制备锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜等，其制备方式是采用双氧水、液氨、环己酮为原料，一步反应直接生成环己酮肟，在发烟硫酸的作用下生产己内酰胺。己内酰胺生产污水一直是石油化工行业中难以处理的生产污水之一，尤其是氨肟化单元污水，其主要污染物为环己烷、环己酮、环己醇、环己酮肟、氨氮等。该工艺段水量大、COD高、BOD/COD比值低，组成复杂且生化难以处理等问题，是己内酰胺污水处理的难中之难，给企业环保带来了很大压力。

目前，国内外对氨肟化单元工艺污水处理的方法有生化法、焚烧法和湿式氧化法等。国内己内酰胺生产厂家生产污水多采用生化法处理，但是氨肟化工艺单元产生的污水中存在难以降解的有机物(主要为环己酮肟和苯)，会对生化系统造成巨大冲击。

专利CN104556344A公开了一种己内酰胺氨肟化工艺生产废水的处理方法，采用双氧水生产工艺产生的污水为主氧化剂，在其他少量辅助氧化剂和催化剂的共同作用下，降解污水中会造成生化系统冲击的有机物污染物。该方法虽然可以有效降低有机物对生化系统冲击，但是使用了含有金属离子的催化剂以及辅助氧化剂，并且需絮凝沉淀等后续工艺，增加了投资和运行费用。

CN10618919A公开了一种己内酰胺氨肟化工艺生产的处理方法：在废水中加入氧化剂，通过氧化反应将废水中对生化系统有冲击的有机物氧化为对微生物无害的有机物，氧化完后的废水进入絮凝沉淀池中进行絮凝沉淀，出水与其他废水混合后进入生化系统进一步处理。尽管该方法能有效降低废水中的有机物含量并提高废水的可生化性，但是该方法中的氧化反应需使用商品级氧化剂，且每种氧化剂的氧化效果受限于特定的pH范围，在污水处理的过程中，需要反复多次调节pH，因而存在氧化剂、催化剂和酸碱消耗量大、处理成本高、操作复杂等问题。

专利CN102452762B提供了一种采用氧化剂预处理-铁铜微电解预处理-膜生物反应器的组合工艺，该方法虽然能够解决COD和TN处理效果差等问题，但是该方法要求进入MBR系统的混合工艺污水COD3000ppm以下，否则会造成对MBR系统的冲击，还是无法满足污水处理的要求。

专利CN10311527A公开了一种己内酰胺生产废水的强氧化-MBR处理方法。该方法将己内酰胺生产废水调节pH后引入强化反应器，在强化反应器内，己内酰胺生产废水与氧化剂发生反应，己内酰胺生产废水经氧化反应后有机物污染物浓度下降且可生化性提高，强化反应器中反应完成后，出水经pH调节、沉淀处理工艺后进入MBR生化反应系统，生化反应系统用来进一步去除有机污染物和脱氮。尽管该方法能够提高氧化剂的利用效率，节省处理成本，处理的废水排放指标达标，但是需要采用一种特殊的强化传质氧化反应器和MBR生物膜反应器，且氧化反应环境局限于特定pH条件下，设备投资过高，操作复杂。

专利CN200810226920.X中提出对氨肟化工艺产生的废水先进行氧化预处理，然后采用序批式活性污泥处理系统(SBR)进行处理。其中的氧化预处理是指利用氧化剂产生自由基、氧化降解废水中的有机物。环己酮氨肟化工艺产生的废水经氧化预处理后，废水中对生化系统有冲击的有机物氧化分解为对微生物无害的小分子有机物，可提高废水的可生化性，并降低废水中的有机物含量。但氨肟化工艺废水与其他己内酰胺工艺废水混合后，仍属于高氮、高浓度的有机物废水，在处理这类废水时，要求生化反应器能够维持较高的污泥浓度，以降低污泥负荷。