[发明专利]具有良好流动性的耐水解PBT组合物及其制备方法和应用在审

专利信息
申请号: 201811107973.X 申请日: 2018-09-21
公开(公告)号: CN109294177A 公开(公告)日: 2019-02-01
发明(设计)人: 叶士兵;张超;肖军华;李志路;陈春华;杨波;丁正亚;罗忠富 申请(专利权)人: 上海金发科技发展有限公司;江苏金发科技新材料有限公司;金发科技股份有限公司
主分类号: C08L67/02 分类号: C08L67/02;C08L23/08;C08L79/00;C08L25/14;C08K13/06;C08K9/06;C08K7/14
代理公司: 上海湾谷知识产权代理事务所(普通合伙) 31289 代理人: 倪继祖
地址: 201714 上海市*** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 耐水解性能 耐水解PBT 功能助剂 抗水解剂 扩链剂 制备方法和应用 多功能助剂 加工流动性 玻璃纤维 增塑作用 重量份数 注塑制件 端羧基 分子链 抗氧剂 润滑剂 增韧剂 耐碱 重建 恢复
【说明书】:

发明公开了一种具有良好流动性的耐水解PBT组合物,包括以下组分及重量份数含量:PBT树脂50~70份;玻璃纤维20~40份;增韧剂1~3份;扩链剂1~5份;大分子多功能助剂3~12份;抗水解剂0.2~0.5份;抗氧剂0.2~0.5份;润滑剂0.2~0.5份。本发明PBT组合物在抗水解剂和扩链剂的协同作用下,既降低了PBT的端羧基浓度,同时使PBT分子链重建延长,二者皆能够提高PBT组合物的耐水解性能。通过大分子功能助剂对PBT树脂起到增塑作用,恢复甚至提高PBT的流动性,大分子功能助剂对PBT耐水解性能有进一步提升作用。本发明所得PBT组合物具有优异的耐水解性能,并且保持了良好的加工流动性,注塑制件外观良好,该PBT组合物在10%NaOH溶液中,仍能保持较好的耐碱液性能。

技术领域

本发明属于高分子材料领域,具体涉及具有良好流动性的耐水解PBT组合物及其制备方法和应用。

背景技术

聚对苯二甲酸丁二醇酯(简称PBT)是对苯二甲酸与丁二醇在高温下酯化反应脱水缩聚而成的聚合物,由于其具有优良的电绝缘性能、机械性能、耐热性能和尺寸稳定性,广泛应用于电子接插件、照明系统及家用电器等领域。从化学的角度,PBT分子链中含有大量酯基,在高温高湿条件下会发生缩聚的逆反应—水解。一方面,合成PBT树脂残留的端羧基提供的酸性环境,会催化加速PBT自身的水解。另一方面,在与金属制件接触的制件中,由于电化学反应产生的碱性环境,不但加快PBT的水解速度,而且加重PBT的水解程度。高温高湿、酸性、碱性环境下PBT的水解行为会导致PBT分子量降低,进而导致材料的性能迅速下降,直至失效。正因如此,PBT在汽车发动机配件、光缆用松套管等高端市场的应用受到了限制。

在实际生产中为了解决PBT水解问题,常采用的方法是:①引入封端剂或者抗水解剂降低PBT树脂的端羧基浓度;②通过引入扩链剂重建PBT分子链。CN 102838850 B通过引入碳化二亚胺对PBT进行耐水解改性,所得PBT材料具有良好的抗水解性能。虽然碳化二亚胺被证实能够提高PBT的耐水解性能,但是碳化二亚胺单独作用耐水解效果有限,而且需要较高添加量,极大地提高了材料的成本,不利于工业化生产。CN 102516725 B、CN107849228 A、CN 107602835 A等使用双环氧或者双噁唑啉类扩链剂对PBT进行扩链改性,提高材料的耐水解性能,获得较好效果。然而,扩链反应极大地提高了PBT树脂的粘度,降低了材料的流动性,削弱了PBT材料良好流动性的优势。

综上所述,在可接受的成本范围内,开发流动性良好的耐水解PBT材料具有重要的实际应用意义。此外,耐水解PBT材料若能同时满足耐碱液的性能,这对开拓PBT在汽车电子以及光缆用松套管等高端市场应用将是重大突破。

发明内容

本发明的目的,就是为了解决上述问题而提供了一种具有良好流动性的耐水解PBT组合物及其制备方法和应用,具有优异的耐水解性能,并且保持了良好的加工流动性,注塑制件外观良好。

本发明的目的是这样实现的:

本发明的一种具有良好流动性的耐水解PBT组合物,包括以下组分及重量份数含量:

PBT树脂为端羧基浓度≤30mol/吨;增韧剂选自乙烯-丙烯酸酯多元共聚物;大分子多功能助剂为相对分子量2000-8000得固态酯类低聚物。

上述的具有良好流动性的耐水解PBT组合物中玻璃纤维为含有环氧基团的硅烷偶联剂处理过的直径为7~17μm无碱短切玻璃纤维。

上述的具有良好流动性的耐水解PBT组合物中扩链剂为苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元无规共聚物;优选的,扩链剂的环氧含量≥2%。

上述的具有良好流动性的耐水解PBT组合物中抗水解剂为聚碳化二亚胺。

上述的具有良好流动性的耐水解PBT组合物中抗氧剂为受阻酚类抗氧剂。

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