[发明专利]一种资源化利用BDO装置废液的蒸前脱盐连续化工艺

说明书

一种资源化利用BDO装置废液的蒸后脱盐连续化工艺，属于工业生产中有机废液回收利用技术领域。BDO装置废液与返回洗盐水混合，经硫酸中和置换，使其中的甲酸钠完全被置换为硫酸钠。置换溶液经过冷冻过滤，滤盐经两次洗涤和浓缩结晶得无水硫酸钠；滤液则经常压浓缩和第I级减压刮膜蒸馏，蒸出滤液中的轻组分，该轻组分经三级精馏，分离出低沸醇、水、甲酸水溶液。第I级减压刮膜蒸馏后剩余的溶液再经第II级减压刮膜蒸馏，蒸出的粗BDO并经精馏得到含量99.5％以上的BDO产品，蒸馏底物为无盐焦油，可用于燃油锅炉副产蒸汽。本发明具有能回收多种产品，产品回收率高；充分利用废液资源，有利于环境保护；回收成本低，工艺适用范围广，便于推广应用等特点。

技术领域

本发明属于工业生产中有机废液回收利用技术领域，具体涉及一种资源化利用BDO装置废液的蒸前脱盐连续化工艺。

背景技术

1，4-丁二醇(以下简称BDO)是一种重要的有机化工和精细化工原料，用途十分广泛，主要用于生产聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)工程塑料和纤维、四氢呋喃、γ-丁内酯、聚氨酯人造革、聚氨酯弹性体以及聚氨酯鞋底胶等。此外，它的衍生物乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮等是具有高附加值的精细化工产品，广泛用于医药、化妆品、农药、除草剂以及作溶剂、增湿剂、链增长剂和胶粘剂等。近年来，国内BDO总产能持续增长，截至2017年7月国内总产能约为215万吨。目前，国内大型BDO生产装置，多采用改良雷珀法工艺，在产品的提纯工序中通常会生成一定量的粘稠度较高且难挥发的粘稠状蒸发底物，其主要成分为BDO(含量为16.01～26.62％)、副反应产物高沸杂醇(1.28～15.24％)、焦油(31.11～44.59％)、氢氧化钠(0.12～0.45％)、甲酸钠(5.54～8.24％)、甲醇(3.18～6.03％)、四氢呋喃(0.35～0.75％)、水(12.75～41.16％)、以及少量固体残渣。因此，为达到环保要求并获得可观的经济效益，必须对该废液进行回收资源化利用。

现有资源化利用BDO装置废液的工艺，如2016年3月30日公告的，公告号为CN105439820A的“一种无害化处理生产BDO产生的有机废液的方法”专利，公开的方法是间歇式处理工艺。首先将BDO有机溶液中的醇类物质处理制备得到高纯度BDO、高沸物和低沸物；去醇后的有机废液中剩余有钠盐、聚醚，通过酸和钠盐反应制备得到新的高纯度的钠盐；除钠后剩余的聚醚为油状混合物和水，由于聚醚和水不能溶解，通过分离水得到聚醚。该方法的主要缺点是：①采用间歇操作的方式，劳动强度大，适宜生产规模小，产品规格难以稳定。②该方法的核心是在40～100℃加入酸至pH＝2～5时，并加入钠盐，实现聚醚层与水层的分离，通过萃取的方法提出聚醚层的盐分，该萃取方法只能部分脱除聚醚层的盐，脱盐率只有80％。③采用甲醇洗涤处理结晶盐表面附着的聚醚，产生含盐的甲醇溶液，成了新的污染源。又如2012年9月12日公开的，公开号为CN102659515A的“一种从雷珀法生产1，4-丁二醇的废液中回收1，4-丁二醇的方法”专利，公开的方法是：以雷珀法生产1，4-丁二醇的废液为原料，用碱类物质作添加剂，采用间歇精馏塔对该废液进行间歇精馏回收1，4-丁二醇产品。该方法的主要缺点是：①该方法只能处理含水量为50％的能直接进行间歇精馏的特殊残液，不能对雷珀法生产1，4-丁二醇的较为普通的粘稠且含盐量高的蒸馏废液进行处理，适用性差，不便于推广应用。②只能回收废液中的1，4-丁二醇一种产品，没有充分利用废液，有其它废液排放，污染环境。③没有对精馏塔塔底排放的重油进行回收利用，这既污染环境，又浪费废液资源。

发明内容

本发明的目的是针对现有BDO装置废液的回收处理方法的不足之处，提供一种资源化利用BDO装置废液的蒸前脱盐连续化工艺。该工艺能有效地回收BDO装置的废液，蒸馏后底物中钠盐的脱出率达到95％以上，蒸馏底物达到燃烧要求，充分利用了废液资源，有利于环境保护，工艺简单，回收成本低，便于推广应用，是理想的回收处理BDO装置废液的工艺，能为BDO生产企业带来可观的经济效益。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：