[发明专利]一种镍钴锰酸锂三元废料的处理方法有效
申请号: | 201811066427.6 | 申请日: | 2018-09-13 |
公开(公告)号: | CN109279665B | 公开(公告)日: | 2020-09-25 |
发明(设计)人: | 郑忆依 | 申请(专利权)人: | 郑忆依 |
主分类号: | C01G53/09 | 分类号: | C01G53/09;C01G51/10;C01D15/08;C01F7/34;C05C3/00;H01M4/58;H01M10/0525;H01M10/54 |
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地址: | 317399 浙江省台*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 镍钴锰酸锂 三元 废料 处理 方法 | ||
1.一种镍钴锰酸锂三元废料的处理方法,其特征在于,为以下步骤:
(1)将镍钴锰酸锂三元废料加入碱溶液,浸泡4-6小时,浸泡温度为50-65℃,过滤,得到含铝溶液和滤渣,滤渣经过洗涤后烘干和筛分,筛下物放入还原炉内进行还原,还原温度为330-450℃,还原时间为6-9小时,然后冷却后出料得到冷却料;
(2)将冷却料加入热纯水搅拌,维持搅拌过程的温度为90-95℃,搅拌时间为3-4小时,固液分离,得到含锂滤液和滤渣,滤渣经过洗涤后,将洗涤液与含锂滤液混合;
(3)将步骤(2)得到的洗涤后滤渣加入硫酸溶液浆化,硫酸溶液的浓度为1-2mol/L,加入硫酸与洗涤后滤渣中锰的摩尔数之比为0.9-0.95:1,反应至溶液的pH大于6.5时,继续加入硫酸维持反应的pH为6-6.5,在此pH下搅拌反应,待溶液中的钴含量为20-50mg/L时,停止反应,过滤,得到含锰溶液和钴镍渣,钴镍渣经过洗涤得到钴镍洗涤渣,洗涤液与含锰溶液混合;
(4)钴镍洗涤渣加水浆化后,经过电磁分选,得到磁选料,磁选料加入盐酸溶液,在温度为60-80℃下搅拌反应3-4小时,然后过滤,得到第一滤液和第一滤渣,第一滤液加入反应釜内,调节pH为1.8-2.5,然后在温度为140-160℃,通入氯气使得压力为1.5-2个大气压,在此大气压下反应3-5小时,然后冷却卸压后过滤,得到钴沉淀和镍溶液,镍溶液经过浓缩结晶得到电池级氯化镍,钴沉淀加入硫酸溶液,再加入还原剂,完全溶解后得到硫酸钴溶液,经过凝缩结晶得到电池级硫酸钴晶体;
(5)含锂滤液加入碳酸氢铵溶液,调节溶液的pH为7.2-7.5,反应温度为35-45摄氏度,然后过滤,得到电池级碳酸锂;
(6)含锰溶液经过浓缩结晶得到电池级硫酸锰,结晶后的母液通入硫化氢气体,将其中的镍钴含量降低至10ppm以下后,过滤,滤渣返回至还原炉中,滤液返回与含锰溶液混合。
2.根据权利要求1所述的一种镍钴锰酸锂三元废料的处理方法,其特征在于:所述步骤(1)碱溶液的浓度为3-5mol/L,含铝溶液通入二氧化碳,调节溶液的pH为9-10,经过过滤和洗涤得到氢氧化铝。
3.根据权利要求1所述的一种镍钴锰酸锂三元废料的处理方法,其特征在于:所述步骤(2)中冷却料与热纯水的质量比为1:4-5,洗涤采用四级逆流洗涤。
4.根据权利要求1所述的一种镍钴锰酸锂三元废料的处理方法,其特征在于:所述步骤(4)中盐酸溶液的浓度为1.5-2mol/L。
5.根据权利要求1所述的一种镍钴锰酸锂三元废料的处理方法,其特征在于:所述步骤(5)中碳酸氢铵溶液的浓度为2-3mol/L,加入碳酸氢铵溶液的时间为1.5-2小时,过滤后得到的滤液经过浓缩结晶得到铵肥。
6.根据权利要求1所述的一种镍钴锰酸锂三元废料的处理方法,其特征在于:所述步骤(6)中浓缩结晶时浓缩至溶液的波美度为49-51,然后降温,降温速率为2-3℃/h,降温至温度为10-15℃,采用卧螺离心机进行离心分离。
7.根据权利要求1所述的一种镍钴锰酸锂三元废料的处理方法,其特征在于:所述步骤(1)还原时采用的还原剂为氢气、甲烷、一氧化碳、水煤气中的至少一种。
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