[发明专利]一种中空富钴双金属硫化物活化过硫酸盐快速去除废水中难降解有机物的方法

权利要求书

1.一种中空富钴双金属硫化物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1，取M(NO₃)₂和Co(NO₃)₂溶于有机溶剂中，加入二甲基咪唑充分混合，室温下静置6～48h；取沉淀物制得MOF前驱体；其中M为Mn(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)中的任意一种；

步骤2，将步骤1制得的MOF前驱体溶解于有机溶剂中，加入硫代乙酰胺，在60～180℃下进行溶剂热硫化反应，反应时间控制在1～15h，制得的沉淀物经在50～100℃条件下烘干制得黑色晶体；

步骤3，将步骤2制得的黑色晶体在200～500℃和氮气氛围中煅烧，制得中空富钴双金属硫化物。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为含醇羟基的有机物。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，M(NO₃)₂的加入终浓度为0.1～0.5mol/L，Co(NO₃)₂的加入终浓度为0.1～0.5mol/L，二甲基咪唑的加入终浓度为0.2～1.0mol/L。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2中，MOF前驱体的加入终浓度为1～5g/L，硫代乙酰胺的加入终浓度为0.1～0.5mol/L。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述中空富钴双金属硫化物中，M与Co的物质的量之比为1:(20～1)，其中M为Mn(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)中的任意一种

6.如权利要求1-5所述的中空富钴双金属硫化物在去除废水中难降解有机物中的应用。

7.如权利要求6所述的应用，其特征在于，具体应用方法为：向废水接投加过硫酸盐和中空富钴双金属硫化物，混合反应1min以上。

8.如权利要求7所述的应用，其特征在于，所述中空富钴双金属硫化物、过硫酸盐、废水中难降解有机物的质量浓度之比为(0.5～3):(1.8～18):1。

9.如权利要求7所述的应用，其特征在于，所述过硫酸盐为过一硫酸盐和过二硫酸盐中的任意一种；所述过一硫酸盐为KHSO₅和NaHSO₅中的任意一种；所述过二硫酸盐为K₂S₂O₈和Na₂S₂O₈中的任意一种。

10.如权利要求7所述的应用，其特征在于，所述废水的pH范围为2～14。