[发明专利]气相循环法制备2-(4-溴甲基苯基)丙酸

权利要求书

1.气相循环制备2-(4-溴甲基苯基)丙酸的方法，其特征是包括以下步骤：

1)、在溴甲基化反应器中投入氢溴酸、多聚甲醛、2-苯基丙酸，加入溶剂和路易斯酸催化剂作为反应物料；

氢溴酸、多聚甲醛、2-苯基丙酸的摩尔比为2.0～3.0:1.3～2.0:1，路易斯酸催化剂占2-苯基丙酸质量的5％～20％；

所述路易斯酸催化剂为溴化铝、溴化锌；

溶剂为环己烷、正庚烷、正辛烷，溶剂与2-苯基丙酸体积比为2～3：1；

2)、在溴化氢气体发生器中加入水，滴加三溴化磷，滴加时间为6～10小时；控制溴化氢气体发生器内的反应温度为80～100℃；水：三溴化磷＝3.0～5.0：1的摩尔比，三溴化磷：步骤1)的2-苯基丙酸＝0.4～0.6：1的摩尔比；产生的溴化氢气体进入缓冲装置内；

3)、溴甲基化反应器升温至60～100℃，溴甲基化反应器内反应物料的气相进入冷凝器冷凝，没有被冷凝的气体与缓冲装置中排出的溴化氢气体汇合后一起进入气体循环泵内，由气体循环泵输送到溴甲基化反应器底部鼓泡实现气相循环；溴甲基化反应时间为8～12h；

溴甲基化反应器内反应物料的气相经冷凝器冷凝后形成的液体沿着冷凝器返回至溴甲基化反应器内；

4)、反应结束后，将溴甲基化反应器中的反应液趁热分层，分出下层水相后，上层有机相经冷却结晶、抽滤，得到滤饼和滤液，滤饼重结晶，为2-(4-溴甲基苯基)丙酸。

2.根据权利要求1所述的气相循环制备2-(4-溴甲基苯基)丙酸的方法，其特征是：

还包括步骤5)循环：

所述步骤4)所得的滤液补充溶剂后，与下层水相一起转移至溴甲基化反应器中，并在反应器中投入多聚甲醛、2-苯基丙酸，从而使得多聚甲醛、2-苯基丙酸的摩尔比同步骤1)；

重复进行步骤2)～4)，从而实现循环。

3.根据权利要求1或2所述的气相循环制备2-(4-溴甲基苯基)丙酸的方法，其特征是：

所述步骤2)中，至溴化氢气体发生器中不再产生溴化氢气体后，取出溴化氢气体发生器中的反应后所得液，向反应后所得液中加入水，进行减压蒸馏，浓缩至不再有水蒸出后，冷却结晶，得到作为副产物的亚磷酸。

4.根据权利要求3所述的气相循环制备2-(4-溴甲基苯基)丙酸的方法，其特征是：

所述步骤2)中，向反应后所得液中加入的水：三溴化磷＝1～1.5：1的体积比，减压蒸馏的温度为100～140℃，冷却结晶的温度为-10℃～0℃，时间为0.5～1h。

5.根据权利要求1或2所述的气相循环制备2-(4-溴甲基苯基)丙酸的方法，其特征是：

所述步骤3)中，气体循环泵每分钟循环气的流速为2-苯基丙酸体积的0.6～0.8倍。

6.根据权利要求1或2所述的气相循环制备2-(4-溴甲基苯基)丙酸的方法，其特征是：

所述步骤4)中，冷却结晶的温度为-10℃～0℃，时间为4～6h；

滤饼为2-(4-溴甲基苯基)丙酸粗品，用1,2-二氯乙烷重结晶，1,2-二氯乙烷加入量为2-苯基丙酸的0.4～0.6体积倍。

7.根据权利要求2所述的气相循环制备2-(4-溴甲基苯基)丙酸的方法，其特征是：

所述步骤5)中，溶剂补加量为投入的2-苯基丙酸的0.4～0.8体积倍。