[发明专利]一种大孔容孔径的脱氯剂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种大孔容孔径的脱氯剂及其制备方法和应用，所述脱氯剂由碳酸钠和氧化铝组成；其中，碳酸钠的质量含量为5～30％，氧化铝的质量含量为70～95％；所述脱氯剂的孔容为0.5～1.5cm³/g，平均孔径为5～30nm。本发明的脱氯剂其孔结构稳定、孔容孔径大，用于重整生成油的液相脱氯时能实现较高的脱氯效率及脱氯精度；本发明脱氯剂的制备工艺简单，易于实现工业化生产；本发明脱氯剂不含有重金属或对环境不友好的金属，制备成本低，且无环境污染。

技术领域

本发明涉及石油化工技术领域，具体涉及一种大孔容孔径的脱氯剂及其制备方法和应用。

背景技术

催化重整是指在加热、氢气和催化剂的作用下，使原料油蒸馏所得的轻汽油馏分转变为富含芳烃的高辛烷值汽油，并副产液化石油气和氢气的过程。为了保证催化重整催化剂的催化性能，需要对重整原料油进行加氢预精制，但由于原料油在开采过程中会加入多种氯代烷烃助剂，原料油在加氢预精制过程中会使有机氯化物转化为HCl，从而成为重整过程中HCl的主要来源。除此之外，催化剂在使用过程中活性逐渐降低，因而为了保持催化剂的活性，需要不断补充氯，由此使得重整过程所产生的气体中会含有一定量的HCl。而HCl进入后续系统中会对管道或设备造成腐蚀，为了消除上述氯化氢的影响，采用脱氯剂脱除生成油中的氯化氢是目前较为常用的方法。近年来，工业装置中普遍采用固体脱氯剂来脱除重整生成油中的氯化氢，脱氯机理是通过脱氯剂中的活性组分与HCL发送酸碱中和反应生成稳定的金属氯化物而被固定下来，从而达到脱除HCL的目的。活性组分通常选用能与HCL反应的碱金属或碱土金属的氧化物，然后将活性组分与粘结剂通过混捏法制备形成脱氯剂，或通过浸渍法将活性组分负载到载体上制备得到，比如：

中国专利CN105542836A公开了一种用于重整生成油的液相脱氯的高精度液相脱氯剂，由如下组分组成：5～20％的CuO、5～10％的CaO、4～8％的KOH、余量为改性活性炭。其制备方法是，将改性活性炭浸渍于Cu-Ca复合溶液中，后过滤、沥干、焙烧，将焙烧产物浸渍于KOH水溶液后过滤干燥得脱氯剂。所得脱氯剂的氯容在16％以上，脱氯精度0.5ppm以下。

中国专利CN104437342A公开了一种高氯容液相脱氯剂及其制备方法和应用，适用于重整生成油中氯化氢的脱除。该脱氯剂的载体是碳分子筛，活性组分是碱金属和碱土金属的氧化物，助剂成分是氧化铜、氧化铁或氧化锌。制备方法是将可溶性铜盐、钙盐、镁盐、钡盐等浸渍到圆柱状的碳分子筛上后经过干燥及稳定化处理制得。该脱氯剂的氯容在26～33％，其耐水性好。

中国专利CN 105478000 A公开了一种用于净化重整再生气的脱氯剂及其制备方法，所述脱氯剂包括85-90wt％的复合氧化物载体及10-15wt％的碱土金属氧化物。其制备方法为将可溶性铝盐和硅溶胶混合成Al-Si混合液，而后向所述Al-Si混合液中加入可溶性锆盐，搅拌、老化、抽滤、干燥、焙烧后得复合氧化物载体，然后所得复合氧化物载体浸渍在碱土金属的可溶性盐溶解中，后经过滤、干燥、焙烧即得所述脱氯剂。所得脱氯剂的穿透氯容最高可达68％以上。

现有专利技术如上述CN105542836A、CN104437342A，以活性炭为载体制备脱氯剂，因活性炭与活性金属组分的结合力弱，容易造成金属组分的流失。传统的重整生成油液相脱氯采用固定床脱氯工艺，所用脱氯剂的颗粒较大(3～5mm)，目前国内外开发的液相脱氯剂的孔容和孔径较小，如上述中国专利CN105542836A的脱氯剂平均孔径在1.3～2.0nm，孔容在0.8mL/g以下；中国专利CN104437342A的碳分子筛的平均孔径在0.6～0.7nm；中国专利CN 105478000 A的脱氯剂平均孔径为7～9nm、孔体积为0.5～0.7cm³/g，现有固体脱氯剂用于重整生成油的液相脱氯时，由于其孔容孔径小、颗粒大，液相传质阻力较高，造成脱氯剂的脱氯效率低，脱氯精度不高。因此，如何提高重整生成油液相脱氯的脱氯效率及脱氯精度问题，依旧是本领域亟待解决的一个问题。

发明内容