[发明专利]一种间苯二酚生产中废弃吸附树脂的资源化利用方法

说明书

本发明涉及废弃吸附树脂的资源化利用领域，特别公开了一种间苯二酚生产中废弃吸附树脂的资源化利用方法。该资源化利用方法以间苯二酚水解液后处理过程中废弃的大孔吸附树脂微球为处理对象，其特征为：将其进行超声洗涤处理，水洗、干燥后加入模板剂前驱体的溶液浸渍，之后阴干得到树脂/模板剂前驱体混合均匀的物料；然后升温碳化，后加入酸溶液进行模板剂脱除，得到中孔碳化树脂为吸附剂，对间苯二胺水解液的萃余水相进行吸附脱色，吸附饱和后的中孔碳化树脂经再生循环使用。本发明绿色环保，无额外污染物排放，所需原材料可循环使用，不造成资源浪费；制得的中孔碳化树脂孔道结构合理，对大分子芳环类有机物的吸附效果比传统活性炭更为优异。

（一）技术领域

本发明涉及废弃吸附树脂的资源化利用领域，特别涉及一种间苯二酚生产中废弃吸附树脂的资源化利用方法。

（二）背景技术

间苯二酚是一种重要的化工中间体，广泛应用于染料工业、塑料工业、医药及橡胶行业。间苯二胺水解法是目前间苯二酚的主要生产方法之一，其技术工艺可简述为：原料间苯二胺、水、酸催化剂按一定配比在高温条件下（180℃-250℃）经水解反应生成间苯二酚，反应结束后水解液呈强酸性；采用有机萃取剂（酯类、酮类、醚类、醇类等）将水解液中的间苯二酚萃取出，再经脱溶剂和精馏精制得到间苯二酚产品，而萃余水相在调节pH至中性后需要经脱色除杂等工序得到较纯净的含铵盐的水溶液，回收作为反应配酸用水使用或副产铵盐。在上述工艺路线中，水解液后处理过程中萃余水相的脱色除杂步骤至关重要。由于水解液的萃余水相中溶解了一部分水解反应的副产物，如多羟基二苯胺、多羟基联苯等大分子芳环类有机物，其脱除效果的好坏直接影响到后续反应配酸用水的质量以及副产铵盐的品质。

大孔吸附树脂是一类具有大孔结构的高分子吸附树脂，具有良好的大孔网状结构和较大的比表面积，可以选择性吸附水溶液中的有机物。大孔吸附树脂因其理化性质稳定，不溶于酸、碱及有机溶剂，对有机物选择性好，不受无机盐类影响等优势，在间苯二酚生产废水的处理中被作为吸附脱色剂广泛采用。被有机杂质吸附饱和后的大孔吸附树脂可采用溶剂洗脱的方式进行再生处理，再生后的大孔吸附树脂可恢复一定程度的吸附能力；但树脂的再生次数有限，当树脂无法通过再生处理恢复有效吸附性能时即达到使用寿命，成为化工固废，目前仍没有良好的处理方案。而由于间苯二酚生产中水处理量大，每年循环淘汰的废弃树脂量巨大。针对这些废弃大孔吸附树脂进行有效的资源化利用具有重要意义。

（三）发明内容

本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种绿色环保、高效匹配现有工艺的间苯二酚生产中废弃吸附树脂的资源化利用方法。

本发明是通过如下技术方案实现的：

一种间苯二酚生产中废弃吸附树脂的资源化利用方法，以间苯二酚水解液后处理过程中废弃的大孔吸附树脂微球为处理对象，包括如下步骤：

（1）以大孔吸附树脂微球为碳源，将其进行超声洗涤处理，去除可溶性杂质，而后经水洗、干燥转入下一工序；

（2）向干燥后的树脂中加入模板剂前驱体的溶液，在减压和超声共存条件下浸渍，浸渍结束后阴干得到树脂/模板剂前驱体混合均匀的物料；

（3）将物料转移至管式气氛炉内升温碳化，经碳化得到的产物加入酸溶液进行模板剂脱除，并用去离子水洗涤至中性，过滤、干燥后得到中孔碳化树脂；

（4）以中孔碳化树脂为吸附剂，对间苯二胺水解液的萃余水相进行吸附脱色，经脱色后的水相满足反应回用及副产硫酸铵的要求；

（5）吸附饱和后的中孔碳化树脂经干燥后在模板剂前驱体的溶液中进行超声/减压浸渍，再转移至管式炉内进行碳化及脱模板，再生后的中孔碳化树脂作为吸附剂循环使用。