[发明专利]一种新型基于MOFs复合材料的电化学酶传感器的制备与应用

权利要求书

1.一种铜金属-有机骨架材料(CuMOF)与氮掺杂石墨烯(NGR)在制备电化学酶传感器用工作电极中的应用。

2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于按一定比例CuMOF和NGR配制成混合溶液，移取6 μL 混合溶液垂直滴加到碳离子液体电极(CILE)表面，静置晾干后得到CuMOF-NGR/CILE；移取8 μL 15 mg/mL Mb溶液垂直滴涂于电极表面，静置晾干后得到Mb/CuMOF-NGR/CILE；移取6 μL wt 0.5％ Nafion乙醇溶液滴涂于上述电极表面，Nafion膜会使Mb/CuMOF-NGR/CILE更稳定，静置晾干后制得工作电极Nafion/Mb/CuMOF-NGR/CILE。

3.根据权利要求2所述的应用，其特征在于所述Nafion溶液是用乙醇溶液将5％的Nafion溶液稀释到0.5％。

4.根据权利要求2所述的应用，其特征在于所述基底电极CILE的制备方法包括如下步骤：将适量的石墨粉与离子液体N-己基吡啶六氟磷酸盐(HPPF₆)置于研钵中研磨均匀得到碳糊，然后将碳糊填入玻璃电极管中压实，内插铜丝作为导线，得到CILE基底电极；其中石墨粉与HPPF₆的质量比为1.5~2.5:1，优选2:1；研磨的时间为2.5~5.0 h；玻璃电极管内径为4 mm。

5.Nafion/Mb/CuMOF-NGR/CILE工作电极在检测三氯乙酸(TCA)和亚硝酸钠(NaNO₂)浓度中的应用，其特征在于，对于TCA浓度在5.0 ~ 460.0 mmol/L范围内，还原峰电流与TCA浓度表现出了良好的线性关系，线性回归方程为Ipc(µA)=2.62C（mmol/L）+38.63（g=0.999）检出限为1.67 mmol/L。

6.对于NaNO₂浓度在0.05~2.70 mmol/L范围内，还原峰电流与NaNO₂浓度表现出良好的线性关系，线性方程为Ipc(µA)=90.22C (mmol/L)+61.12（n=11，R=0.997），检测限为0.033mmol/L。

7.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，测定采用三电极系统：工作电极选用Nafion/Mb/CuMOF-NGR/CILE，辅助电极为铂丝电极，选用Ag/AgCl电极作为参比电极，选用pH为2.0的PBS缓冲溶液为支持电解质，然后称取一定量的TCA，使用超纯水溶解配制成一定浓度的TCA溶液，在100 mV/s的扫速和扫描电位窗口0.3 V～-0.7 V范围内使用循环伏安法进行电化学测定。

8.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，测定采用三电极系统：工作电极选用Nafion/Mb/CuMOF-NGR/CILE，辅助电极为铂丝电极，选用Ag/AgCl电极作为参比电极，选用pH为2.0的PBS缓冲溶液为支持电解质，然后称取一定量的NaNO₂，使用超纯水溶解配制成一定浓度的 NaNO₂溶液，在100 mV/s的扫速和扫描电位窗口0.3 V～-0.7 V范围内使用循环伏安法进行电化学测定。