[发明专利]一种不含醚氧键型聚合物阴离子交换膜及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201811007812.3 申请日: 2018-08-31
公开(公告)号: CN109306151B 公开(公告)日: 2020-08-14
发明(设计)人: 焉晓明;苏祥东;贺高红;张文君;阮雪华;代岩 申请(专利权)人: 大连理工大学
主分类号: C08L65/00 分类号: C08L65/00;C08J5/22;C25B1/10;C25B13/02;C25B13/08
代理公司: 大连理工大学专利中心 21200 代理人: 温福雪;侯明远
地址: 124221 辽*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 不含醚氧键型 聚合物 阴离子 交换 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种不含醚氧键型聚合物阴离子交换膜,其特征在于,该不含醚氧键型聚合物阴离子交换膜结构如下:

其中,x=0-1,y=1-0,n=1-6的正整数;R为甲基、N-甲基哌啶基、2-甲基咪唑基、1,2-二甲基咪唑基或N-甲基吗啡啉基。

2.一种不含醚氧键型聚合物阴离子交换膜的制备方法,其特征在于,步骤如下:

(1)含仲胺基无醚氧键聚合物的合成:在冰水浴条件下,将吲哚-2,3-二酮和α,α-二苯基-4-哌啶甲醇加入到溶剂A中,通过机械搅拌使其完全溶解,再加入三氟甲磺酸,在0-5℃下反应30min后撤冰浴,反应温度逐渐恢复至室温并在此温度下反应,反应至生成褐色黏稠状固体,机械搅拌至搅不动为止,依据三氟甲磺酸的加入量不同,反应时间在4-8天不等,反应时间随着三氟甲磺酸的加入量增加而缩短;将反应物倒入沉淀剂A中,过滤、洗涤、干燥得到含仲胺基无醚氧键聚合物;

所述的吲哚-2,3-二酮:α,α-二苯基-4-哌啶甲醇:三氟甲磺酸的摩尔比为1.6~1:1:7~20;

所述的吲哚-2,3-二酮,α,α-二苯基-4-哌啶甲醇在溶剂A中的w/v分别为10%~20%;

所述的三氟甲磺酸:溶剂A的体积比为0.5~0.8:1;

所述的溶剂A为二氯甲烷或三氯甲烷;

所述的沉淀剂A为冰水或氢氧化钠溶液;

(2)离子液体的合成:将含有脂肪链的二溴单体及离子化试剂溶解于溶剂B中,在20~60℃反应48h,将析出的固体产物用溶剂B反复清洗3~5次,真空干燥得到离子液体;

所述的含有脂肪链的二溴单体结构如下:其中n=1~6的正整数;

所述的含有脂肪链的二溴单体:离子化试剂的摩尔比1.5~2:1;

所述的含有脂肪链的二溴单体及离子化试剂在溶剂B中的w/v分别为10~30%;

所述的溶剂B为乙酸乙酯或乙腈;

所述的离子化试剂为N-甲基哌啶、N-甲基吡咯烷、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、N-甲基吗啡啉中的一种;

(3)不含醚氧键型聚合物阴离子交换膜的制备:80℃温度条件下,将含仲胺基无醚氧键聚合物溶解于溶剂C中,然后加入碳酸钾;将离子液体用溶剂C溶解后加入到反应体系中,在80℃下反应12~48h;将反应溶液倒入沉淀剂B中,过滤、洗涤、干燥;再将产物溶于溶剂C中配成铸膜液后浇铸成膜;将膜浸泡于1mol/L氢氧化钾溶液中24~48h,在去离子水中浸泡至中性,烘干,即得不含醚氧键型聚合物阴离子交换膜;

所述的含仲胺基取代重复单元:K2CO3:离子液体的摩尔比为1:1.2~2:2~6;

所述的含仲胺基无醚氧键聚合物在溶剂C中的w/v为3~10%;

所述的溶剂C为N,N-二甲基乙酰胺、N–甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种;

所述的沉淀剂B为丙酮或乙酸乙酯;

所述的铸膜液w/v为3~10%。

3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的干燥为真空干燥,温度为40~100℃,时间为6小时以上。

4.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的真空干燥温度为30~60℃,时间为12小时以上。

5.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,干燥为真空干燥,温度为40~80℃,时间为8小时以上。

6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,干燥为真空干燥,温度为40~80℃,时间为8小时以上。

7.根据权利要求2、3或6所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,浇铸法成膜的烘干温度为50~80℃,时间为24~48小时。

8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,浇铸法成膜的烘干温度为50~80℃,时间为24~48小时。

9.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,浇铸法成膜的烘干温度为50~80℃,时间为24~48小时。

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