[发明专利]一种不含醚氧键型聚合物阴离子交换膜及其制备方法有效
| 申请号: | 201811007812.3 | 申请日: | 2018-08-31 |
| 公开(公告)号: | CN109306151B | 公开(公告)日: | 2020-08-14 |
| 发明(设计)人: | 焉晓明;苏祥东;贺高红;张文君;阮雪华;代岩 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
| 主分类号: | C08L65/00 | 分类号: | C08L65/00;C08J5/22;C25B1/10;C25B13/02;C25B13/08 |
| 代理公司: | 大连理工大学专利中心 21200 | 代理人: | 温福雪;侯明远 |
| 地址: | 124221 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 不含醚氧键型 聚合物 阴离子 交换 及其 制备 方法 | ||
1.一种不含醚氧键型聚合物阴离子交换膜,其特征在于,该不含醚氧键型聚合物阴离子交换膜结构如下:
其中,x=0-1,y=1-0,n=1-6的正整数;R为甲基、N-甲基哌啶基、2-甲基咪唑基、1,2-二甲基咪唑基或N-甲基吗啡啉基。
2.一种不含醚氧键型聚合物阴离子交换膜的制备方法,其特征在于,步骤如下:
(1)含仲胺基无醚氧键聚合物的合成:在冰水浴条件下,将吲哚-2,3-二酮和α,α-二苯基-4-哌啶甲醇加入到溶剂A中,通过机械搅拌使其完全溶解,再加入三氟甲磺酸,在0-5℃下反应30min后撤冰浴,反应温度逐渐恢复至室温并在此温度下反应,反应至生成褐色黏稠状固体,机械搅拌至搅不动为止,依据三氟甲磺酸的加入量不同,反应时间在4-8天不等,反应时间随着三氟甲磺酸的加入量增加而缩短;将反应物倒入沉淀剂A中,过滤、洗涤、干燥得到含仲胺基无醚氧键聚合物;
所述的吲哚-2,3-二酮:α,α-二苯基-4-哌啶甲醇:三氟甲磺酸的摩尔比为1.6~1:1:7~20;
所述的吲哚-2,3-二酮,α,α-二苯基-4-哌啶甲醇在溶剂A中的w/v分别为10%~20%;
所述的三氟甲磺酸:溶剂A的体积比为0.5~0.8:1;
所述的溶剂A为二氯甲烷或三氯甲烷;
所述的沉淀剂A为冰水或氢氧化钠溶液;
(2)离子液体的合成:将含有脂肪链的二溴单体及离子化试剂溶解于溶剂B中,在20~60℃反应48h,将析出的固体产物用溶剂B反复清洗3~5次,真空干燥得到离子液体;
所述的含有脂肪链的二溴单体结构如下:其中n=1~6的正整数;
所述的含有脂肪链的二溴单体:离子化试剂的摩尔比1.5~2:1;
所述的含有脂肪链的二溴单体及离子化试剂在溶剂B中的w/v分别为10~30%;
所述的溶剂B为乙酸乙酯或乙腈;
所述的离子化试剂为N-甲基哌啶、N-甲基吡咯烷、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、N-甲基吗啡啉中的一种;
(3)不含醚氧键型聚合物阴离子交换膜的制备:80℃温度条件下,将含仲胺基无醚氧键聚合物溶解于溶剂C中,然后加入碳酸钾;将离子液体用溶剂C溶解后加入到反应体系中,在80℃下反应12~48h;将反应溶液倒入沉淀剂B中,过滤、洗涤、干燥;再将产物溶于溶剂C中配成铸膜液后浇铸成膜;将膜浸泡于1mol/L氢氧化钾溶液中24~48h,在去离子水中浸泡至中性,烘干,即得不含醚氧键型聚合物阴离子交换膜;
所述的含仲胺基取代重复单元:K2CO3:离子液体的摩尔比为1:1.2~2:2~6;
所述的含仲胺基无醚氧键聚合物在溶剂C中的w/v为3~10%;
所述的溶剂C为N,N-二甲基乙酰胺、N–甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种;
所述的沉淀剂B为丙酮或乙酸乙酯;
所述的铸膜液w/v为3~10%。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的干燥为真空干燥,温度为40~100℃,时间为6小时以上。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的真空干燥温度为30~60℃,时间为12小时以上。
5.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,干燥为真空干燥,温度为40~80℃,时间为8小时以上。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,干燥为真空干燥,温度为40~80℃,时间为8小时以上。
7.根据权利要求2、3或6所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,浇铸法成膜的烘干温度为50~80℃,时间为24~48小时。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,浇铸法成膜的烘干温度为50~80℃,时间为24~48小时。
9.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,浇铸法成膜的烘干温度为50~80℃,时间为24~48小时。
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