[发明专利]一种新型螺环化的吡咯并[1,2-a]喹喔啉化合物的制备方法

说明书

本发明提供了一种新型的利用邻氨基N‑苯基吡咯为原料在比较温和的反应条件下与苯醌合成多取代螺环化的吡咯并[1,2‑a]喹喔啉化合物的方法。本发明在三氟乙酸酐为催化剂的反应条件下，通入氩气，四氢呋喃为溶剂，简单高效的合成了多取代螺环化的吡咯并[1,2‑a]喹喔啉化合物。该反应首次利用邻氨基N‑苯基吡咯和苯醌为底物合成多取代螺环化的吡咯并[1,2‑a]喹喔啉化合物，且所用催化剂为三氟乙酸酐，反应需要的步骤少。同时本发明还具有原料制备简单，操作安全，收率较高等特点，具有极大的工业化应用价值。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种新型螺环化的吡咯并[1,2-a]喹喔啉化合物的制备方法。

背景技术

螺环化合物是一类重要的有机化合物，不仅是一系列功能材料和天然产物的核心结构单元，而且在生物、医药等领域有着广泛的应用，具有细胞毒性，保肝活性，抗菌活性等潜在药效。因此螺环化合物合成的方法学研究一直被人们所关注。

近年来螺环化合物的合成方法取得了较好的进展。列举如下：

(1)以2-吡咯苯胺和靛红为底物：

Alarifi小组发现以2-吡咯苯胺和靛红为原料，用阳离子交换树脂IR120作为非均相催化剂，以水作为溶剂，加热回流，生成了螺环化的吡咯并[1,2-a]喹喔啉化合物。¹

(2)以异喹啉酮和苯醌为底物：

Wang小组发现在以异喹啉酮和苯醌为原料，用[Cp*IrCl₂]₂作为催化剂，NaOAc作为碱，异喹啉酮和苯醌通过催化环化，生成了螺环化的异喹啉酮化合物。²

(3)以多取代噻吩，二苯乙炔和苯醌为底物：

Sahoo小组用多取代噻吩，二苯乙炔和苯醌为原料，以[RuCl₂(p-cymene)]₂作为催化剂，通过催化环化形成螺环化的异喹啉酮化合物。³

(4)以甲基对苯醌，叠氮基三甲基硅烷和N-碘代丁二酰亚胺为底物：

Yao小组发现以甲基对苯醌，叠氮基三甲基硅烷和N-碘代丁二酰亚胺为原料，用过氧化苯甲酸叔丁酯作为氧化剂，通过氧化环化生成螺环化合物。⁴

(5)以甲基对苯醌和炔丙基丙二酸酯为底物：

Lin小组发现在以甲基对苯醌和炔丙基丙二酸酯为原料，用硝酸银作为催化剂，Cs₂CO₃作为碱,通过催化环化生成螺环化合物。⁵

(6)以甲基对苯醌和乙烯基环丙烷为底物：

Yao小组发现在以甲基对苯醌和乙烯基环丙烷为原料，用Pd₂(dba)₃CHCl₃和phosphine-thiourea作为协同催化剂，DBU(1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯)作为添加剂，通过催化环化生成螺环化合物。⁶

(7)以β-炔基酮和甲基对苯醌为底物：

Jiang小组发现在以β-炔基酮和甲基对苯醌为原料，用三氟醋酸银与路易斯酸协同催化，β-炔基酮和对甲苯醌通过催化环化，生成螺环化合物。7

(8)以吲哚酮衍生物和甲氧基苯醌为底物：