[发明专利]作为合成丹宁的基于多糖和/或多肽的接枝聚合物

说明书

本发明涉及作为合成丹宁的基于多糖和/或多肽的接枝聚合物。用作鞣剂的一种多糖或多肽或其对应的衍生物的接枝聚合物，其可通过A)以一定的重量比在B1)和/或B2)任一项存在下的自由基聚合而得到，A)选自以下物质的单体或以下物质的单体混合物：(a)丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物或其碱金属、碱土金属或铵盐，(b)可与单体(A)共聚的其他单烯键式不饱和单体，和(c)在分子中具有至少2个烯键式不饱和非共轭双键的单体，存在的B1)和/或B2)为B1)多糖，和/或B2)多肽。

本申请是申请日为2012年5月25日的题为“作为合成丹宁的基于多糖和/或多肽的接枝聚合物”的中国专利申请号201280033976.8的分案申请。

技术领域

本发明涉及特殊的基于多糖和/或多肽的接枝聚合物、其制备方法及其作为用于皮革的合成丹宁的用途。

背景技术

在现代皮革行业中，一个关键的成功事件是合成丹宁的应用。自20世纪40年代发明以来，合成丹宁随着科学技术的进步而发展，以满足皮革制造的要求，从而保证了皮革始终是诸如以下应用中最优选的材料之一：鞋、服装和花哨商品以及某些工业程序。合成丹宁能够改善皮革的机械性能、改变皮革的美观性并有助于获得所需的着色性。

常规的合成丹宁普遍是基于芳基化合物-甲醛缩合物、氨基化合物-甲醛缩合物或它们的组合。最常用的芳基化合物是苯酚及其衍生物(苯酚磺酸、砜)和萘。氨基化合物通常是尿素、双氰胺或三聚氰胺。已被广泛接受的是甲醛对人以及环境来说是有毒性的。芳基化合物(尤其是苯酚)具有毒性、腐蚀性，并且生物降解非常缓慢。

因此，寻找皮革行业中传统合成丹宁的可行性商业替代品(或用于纺织工业中的类似产品)对于这些行业的可持续发展至关重要。明显的替代品是植物单宁，因为开发了合成丹宁来取代它们。植物单宁提取自某些类型的硬木，因此其供应有限，并且植物单宁还缺乏合成丹宁的一些非常重要的技术特性。

皮革加工中也应用许多其他的合成聚合物。基于丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸或酐、它们的酯、乙酸乙烯酯及其他不饱和化合物的聚合物或共聚物已被用于皮革加工。还发现苯乙烯-马来酸(酰胺、盐或酯)共聚物、苯乙烯-丁二烯(及其马来酸加合产物)共聚物、短链聚酯、短链聚酰亚胺、聚氨酯及其他水可分散性聚合物适用于某些皮革加工应用。然而，所有这些产品都是与传统的合成丹宁互补使用的，而不是替代它们。

典型的合成丹宁制备工艺在美国专利4,009,996中披露。它为我们传授了可通过按所希望的顺序使苯酚磺酸、尿素、砜和甲醛反应来制备合成丹宁。

为了减少基于酚的合成丹宁，在本领域中已进行了一些尝试。如在US5425784中发现的糖类与丙烯酸的接枝共聚物。使用至少按重量计20％的丙烯酸单体量例证按重量计约40％以上。

虽然这些共聚物是无酚的，但它们仍有一些缺点，特别是在当用作鞣剂或复鞣剂时的表面染色色光、丰满度、柔软度和粒面紧实度方面。

基于以蛋白为核和丙烯酸单体的类似接枝聚合物导致类似的结果，并且披露在US5714560中。特别是，这里的表面染色色光、丰满度、柔软度和粒面紧实度性能也仍有待进一步改善。

非常类似的WO94/01476提到了基于糖和丙烯酸单体的接枝聚合物，糖量仍限于接枝聚合物的按重量计60％。在US2005/0155157中，基于蛋白和丙烯酸单体的接枝的聚合物也限于按重量计40％的蛋白，以此将共聚物用于复鞣步骤之后的整饰(参见[0069])而不是用于鞣制或复鞣。

在US5760154中，以丙烯酸单体和烯属磺酸单体制成基于多糖的接枝聚合物用于多种目的，即用于皮革复鞣。然而，如在其实例29中强调的那样，这种产品在复鞣应用过程中所表现出的性能甚至比标准的商业丙烯酸产品还要差。此外，基于全部单体与核的总和而言，多糖的量限于60％。如本发明的对比实例中所示，如此高的倾向于丙烯酸的量显示出一些缺点。