[发明专利]一种金属-有机骨架脱硫吸附剂及其制备方法

权利要求书

1.一种金属-有机骨架脱硫吸附剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

Step1：含硫二齿羧酸配体制备，其中，二齿羧酸配体两个噻吩环上的取代基均为甲基。

Step2：以锌盐，含硫二齿羧酸配体和H₃BTB配体为主要原料，采用一锅法溶剂热合成金属-有机骨架脱硫吸附剂。

2.根据权利要求1所述的一种金属-有机骨架脱硫吸附剂材料的制备方法，其特征在于，在Step1中，所述二齿羧酸配体制备方法为：

(1)在溶剂中加入干燥的碳酸钾和乙酰丙酮，室温搅拌1-2h。随后将该混合液温度保持在冰点以下，加入二硫化碳和溴乙酸乙酯；所述碳酸钾、乙酰丙酮、二硫化碳和溴乙酸乙酯四者的物质的量之比为5:1:1:2-6:1:1:2；

(2)该反应混合液先在40-50℃温水浴中反应2-3h，然后在80-90℃热水浴中反应6-8h。反应物冷却至室温后将该反应混合物倒入冷水中。抽滤，洗涤，得到产物；

(3)将上述白色晶态固体产物与氢氧化钾按照物质的量之比为1:4加入到200-400ml乙醇和水的混合液中。将上述混合物加热回流12-16h，然后冷却至室温；

(4)除去混合物中的乙醇，得到的水溶液用1.0-3.0mol·L^-1的稀HCl调至pH＝2-3。抽滤，得到白色的固体，用去离子水洗涤3-5次后，置于真空干燥箱中烘干，即为3,4-二甲基并噻吩-2,5-二羧酸配体。

3.根据权利要求1所述的一种金属-有机骨架脱硫吸附剂材料的制备方法，其特征在于，在Step2中，锌盐、含硫二齿羧酸配体和H₃BTB配体三者的物质的量之比为4:1:1-7:1:1。

4.根据权利要求1所述的一种金属-有机骨架脱硫吸附剂材料的制备方法，其特征在于，在Step2中，一锅法溶剂热合成的工艺条件为：在80-100℃下加热40-60h后以1.5-2℃/min的速率降温至20-25℃，洗涤，烘干后得到无色透明棱柱状晶体。

5.根据权利要求2所述的一种金属-有机骨架脱硫吸附剂材料的制备方法，其特征在于，在Step1中，所采用的溶剂为DMF、DMSO、甲醇或乙醇中的一种。

6.根据权利要求2所述的一种金属-有机骨架脱硫吸附剂材料的制备方法，其特征在于，在Step1中，乙醇和水的混合液中二者体积之比为1:1-3:1。