[发明专利]一种以聚氨酯为壁材的相变微胶囊的制备方法在审
| 申请号: | 201810996941.3 | 申请日: | 2018-08-29 |
| 公开(公告)号: | CN109126653A | 公开(公告)日: | 2019-01-04 |
| 发明(设计)人: | 李坚;白雪;任强;汪称意 | 申请(专利权)人: | 常州大学 |
| 主分类号: | B01J13/14 | 分类号: | B01J13/14;C08G18/32;C08G18/34 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 213164 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 相变微胶囊 制备 聚氨酯 壁材 聚氨酯预聚体 相变材料 界面聚合法 水溶性胺 水性聚氨酯预聚体 二异氰酸酯单体 小分子二元醇 亲水性单体 环境友好 异氰酸根 分散液 可控性 乳化剂 微胶囊 加水 合成 | ||
1.一种以聚氨酯为壁材的相变微胶囊的制备方法,包括以下步骤:
(1)聚氨酯预聚体的制备
将小分子二元醇、大分子多元醇和亲水扩链剂加到反应容器中,脱水,冷却到室温后加入二异氰酸酯和催化剂,在一定温度下,反应若干小时,得聚氨酯预聚体;过程中粘度增大可适量加入溶剂,降低预聚体粘度;
(2)含相变材料的聚氨酯预聚体分散液的制备
待预聚体温度降至50℃以下,加入碱及二异氰酸酯,搅拌均匀后,逐滴加入相变材料,搅拌分散;最后,加入去离子水,搅拌分散,得含相变材料的聚氨酯预聚体分散液;
(3)以聚氨酯为壁材的发泡微胶囊的制备
在上述分散液中,逐滴加入有机胺水溶液,在常温下扩链反应,得到以聚氨酯为壁材的相变微胶囊乳液;或将微胶囊乳液逐滴滴入稀盐酸溶液中,破乳,抽滤,洗涤,干燥,得聚氨酯为壁材的相变微胶囊颗粒。
2.根据权利要求1所述的一种以聚氨酯为壁材的相变微胶囊的制备方法,其特征是,步骤(1)中所述的小分子二元醇为乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、异戊二醇、新戊二醇、孟二醇、苯二甲醇、1,4-丁烯二醇、聚乙二醇(分子量低于1000)中的一种或几种;所述的大分子多元醇为大分子二元醇,具体为:聚乙二醇、聚四亚甲基醚二醇(聚四氢呋喃二醇)、聚丙二醇二元醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸环己烷二甲醇酯二醇、聚己内酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚氧化丙烯二醇、聚氧化乙烯二醇中的一种或几种;大分子三元醇,具体为:聚醚三元醇(聚氧化丙烯三醇)、聚酯三元醇中的一种或几种;分子量为1000~10000。
3.根据权利要求1所述的一种以聚氨酯为壁材的相变微胶囊的制备方法,其特征是,步骤(1)、步骤(2)中所述的二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、萘-1,5-二异氰酸酯(NDI)、2,6-二异氰酸酯己酸甲酯(LDI)、1,6-己基二异氰酸酯(HDI),二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、甲基环己基二异氰酸酯(HTDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种以聚氨酯为壁材的相变微胶囊的制备方法,其特征是,步骤(1)中所述的亲水扩链剂为二羟甲基丙酸(DMPA)和二羟甲基丁酸(DMBA)中的一种或几种,用量为步骤(1)中参与反应的单体总量的0.5%~80%。
5.根据权利要求1所述的一种以聚氨酯为壁材的相变微胶囊的制备方法,其特征是,步骤(1)中所述的小分子二元醇与大分子多元醇的重量比例为:(1:0)~(1:20);二异氰酸酯单体与多元醇按照摩尔比NCO:OH=(1.2~5.0):1进行投料;所述溶剂为丙酮、丁酮、甲苯、1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)的一种或几种;所述的溶剂的用量为单体总质量的0~100%。
6.根据权利要求1所述的一种以聚氨酯为壁材的相变微胶囊的制备方法,其特征是,步骤(1)中所述催化剂为有机金属催化剂,具体为:二月桂酸二丁基锡(DY-12)、新癸酸铋(DY-20)、异辛酸锌、环烷酸铅、异辛酸铅、醋酸苯汞、异辛酸钾、醋酸钾中的一种或几种;胺类催化剂,具体为:双二甲氨基乙基醚(DY-1)、N,N-二甲基环己胺(DY-8)、N,N,N’,N’-四甲基亚烷基二胺、三乙胺、N,N-二甲基苄胺、N-乙基吗啉、N-甲基吗啉、N,N’-二乙基哌嗪、N,N’-二甲基吡啶、三嗪类三聚催化剂(DY-41)中的一种或几种;催化剂用量为聚氨酯预聚体总质量的0~2.0%;所述的反应温度为50~150℃,反应时间为2-8h。
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