[发明专利]含氟胆碱类离子液体接枝“干荔枝型”聚合物微球的制备方法及应用

权利要求书

1.含氟胆碱类离子液体接枝“干荔枝型”聚合物微球的制备方法，其特征在于：该制备方法具体包括以下步骤：

(1)微米级种子微球的制备：

在300-1000r/min的搅拌下将含乙烯基芳烃的单体1，油溶性引发剂1，分散剂1，共稳定剂1，溶剂1依次加入三颈烧瓶中，氮气保护下45-80℃搅拌12-48小时；聚合完成后，将获得的产物以1000-4000r/min离心5分钟，倾去上清液，将底部白色沉淀物分散在乙醇中，重复上述离心-倾去上清液-分散的操作三次，后将所得的种子微球以1-5％的固含量分散在水中得到种子胶乳；

其中，所述分散剂1为聚乙烯吡咯烷酮；

所述溶剂1为甲醇、乙醇或乙腈；

(2)表面含有氟代胆碱类基团的“干荔枝型”微球的制备：

在100mL烧杯中加入含乙烯基烷烃的单体2、交联剂和水1，以300-500r/min搅拌15-60min制备得到单体乳液；然后将单体乳液加入含有步骤(1)的种子胶乳、氟代胆碱类单体、聚乙烯吡咯烷酮、水溶性引发剂2和水2的三颈烧瓶中，以300-1000r/min搅拌1-4h后，通氮气保护45-80℃反应6-24小时；最后将产物溶液进行离心或冷冻干燥得到表面含有氟代胆碱类基团的“干荔枝型”微球；

(3)表面含有氟代胆碱类离子液体的“干荔枝型”聚合物微球的制备：

将步骤(2)所述的表面含有氟代胆碱类基团的“干荔枝型”微球加入含阴离子基团小分子的水溶液中，并于10-50℃下50-300r/min搅拌12小时；将产物溶液过滤后，滤饼用甲醇和水的混合溶液洗涤3次，再将滤饼重新分散到水溶液中，最后冷冻干燥得到目标产物。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中单体1：引发剂1：分散剂1：共稳定剂1：溶剂1的质量之比为1：0.01-0.1：0.05-0.5：0.01-0.1：2-4；

所述步骤(2)中单体2：交联剂：水1的质量之比为1：0.01-0.5：10-20；

所述步骤(2)中单体乳液：种子胶乳：氟代胆碱类单体：聚乙烯吡咯烷酮：引发剂2：水2质量之比为1：1-2：1-2：0.2-0.4：0.05-0.06：140-150；

所述步骤(3)中表面含有氟代胆碱类基团的“干荔枝型”微球：含阴离子基团小分子的物质的量之比为1:1-2。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的单体1为苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、α甲基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-乙酰氧基苯乙烯、三甲基苯乙烯中的一种或两种以上混合物；

所述步骤(2)中的单体2为丙烯酸十四烷基酯、1-丙烯酸金刚烷酯、丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸异冰片酯、N-羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯中的一种或两种以上混合物。

4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的引发剂1为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过氧化苯甲酞中的一种或两种以上混合物；

所述步骤(2)中的引发剂2为过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠中的一种或两种以上混合物。

5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的共稳定剂1选自丁二酸二异辛酯磺酸钠、正十二醇、聚乙二醇、甲基纤维素中的一种或两种以上混合物。

6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中的交联剂为甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸-1,3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸乙甘油酯中的一种或两种以上混合物。

7.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中的氟代胆碱类单体为氟代乙酰胆碱、氟代磷酸胆碱或2-氟代磷酸胆碱中的一种。

8.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中的含阴离子基团小分子为甲氧基钠、乙氧基钠、正丙醇钠、异丙醇钾、叔丁醇钠或正丁醇钾的一种。

9.根据权利要求1或2所述的含氟胆碱类离子液体接枝“干荔枝型”聚合物微球的应用，其特征在于：所述含氟胆碱类离子液体接枝“干荔枝型”聚合物微球作为固相萃取剂可选择性吸附含氟小分子毒性化合物、氟标蛋白等生物大分子。