[发明专利]一种全氟聚醚醇的制备方法

说明书

本发明提供一种全氟聚醚醇的制备方法，包括：1)反应：将全氟聚醚羧酸或全氟聚醚酯于溶剂中在还原剂存在下反应，反应结束，得到反应混合物；2)后处理：向上述反应混合物依次加入水、碱性溶液、水和无水硫酸盐，搅拌，静置分层，除去上层溶剂，将下层产品用含氟溶剂稀释、过滤、旋蒸、洗涤、蒸馏，得到全氟聚醚醇。所述制备方法能够有效避免全氟聚醚醇在水中产生凝胶的问题，且能够改善产品的性状，得到无色透明的全氟聚醚醇。

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，具体涉及一种全氟聚醚醇的制备方法。

背景技术

全氟聚醚醇是一种很好的润滑剂，可用作磁盘的润滑。同时全氟聚醚醇是制备含氟聚氨酯、含氟医药、农药、含氟乳化剂，含氟涂覆剂，抗指纹剂，电子防护剂等的重要中间体。

目前，全氟聚醚醇的制备方法一般有两种：一，用LiAlH₄或NaBH₄作还原剂进行反应，然后采用酸化后处理，但该方法由于产品全氟聚醚醇中羟基的存在，产品容易在水中形成凝胶，导致产品收率不稳定，且酸化处理容易使全氟聚醚醇带有黄色或白色的固体微粒，影响产品性状；二，采用氢气催化还原，但该方法条件苛刻，采用高温高压，具有一定的危险性，并且反应容易不彻底。

发明内容

针对现有技术中的不足，发明人对制备全氟聚醚醇时后处理工艺进行了大量的研究，提出了一种改进的制备方法，该方法有效避免了全氟聚醚醇在水中产生凝胶的问题，且能够改善产品的性状，得到无色透明的全氟聚醚醇。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种全氟聚醚醇的制备方法，包括：

1)反应：将全氟聚醚羧酸或全氟聚醚酯于溶剂中在还原剂存在下反应，反应结束，得到

反应混合物；

2)后处理：向上述反应混合物依次加入水、碱性溶液、水和无水硫酸盐，搅拌，静置分

层，除去上层溶剂，将下层产品用含氟溶剂稀释、过滤、旋蒸、洗涤、蒸馏，得到全氟

聚醚醇。

进一步的，步骤1)中所述还原剂为氢化铝锂(LiAlH₄)。

进一步的，步骤1)中所述全氟聚醚羧酸或全氟聚醚酯的结构如式(I)所示：

其中，n＝1-30；R为H或C_1-6烷基。

进一步的，步骤2)中两次加入水的量分别为LiAlH₄质量的1倍和3倍；所述碱性溶液的用量为LiAlH₄质量的1倍；所述无水硫酸盐的用量为LiAlH₄质量的5倍。

进一步的，步骤2)中所述碱性溶液为15％-30％的氢氧化钠水溶液。

进一步的，步骤2)中所述无水硫酸盐为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水硫酸钾中的一种或一种以上的混合物。

进一步的，步骤2)中所述含氟溶剂为三氟三氯乙烷、甲基九氟丁醚、全氟己烷中的一种或一种以上的混合物。

进一步的，步骤2)中所述洗涤用溶剂为溶剂A和溶剂B的混合物，两者的体积比V_A:V_B为1:3～2:1。

进一步的，所述溶剂A为正己烷、石油醚、环己烷中的一种或一种以上的混合物；所述溶剂B为二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、异丙醇中的一种或一种以上的混合物。

进一步的，步骤2)中所述洗涤的次数为3次。

进一步的，步骤2)中所述蒸馏的温度为100℃～120℃。