[发明专利]一种磁性微球内核限进介质分子印迹材料的制备方法

说明书

本发明涉及分子印迹材料技术领域，具体是一种磁性微球内核的限进介质分子印迹材料的制备方法，该方法采用表面活性剂和模板分子在磁性颗粒表面覆盖具有分子印迹的介孔二氧化硅层，在表面接枝γ‑环氧丙基氧丙基三甲氧基硅烷后水解得到限进介质分子印迹材料，该材料同时具有磁性材料、限进介质材料和表面分子印迹材料的特点，具有比表面积大、吸附速率快，吸附特异性强的特点，能有效的排阻生物大分子和富集目标小分子的优点，有效的避免离心分离的繁琐步骤，可应用于复杂基质中待测物的特异性吸附。

技术领域

本发明涉及分子印迹材料技术领域，具体是一种磁性微球内核的限进介质分子印迹材料的制备方法。

背景技术

分子印迹技术是以模板分子为导向的技术，设计和合成对某一种或一类分析物具有特异性识别能力的交联聚合物，由于分子印迹聚合物具有对外界恶劣环境(高温、高压、强酸、强碱、有机试剂等) 耐受能力强，稳定性能好，使用寿命长，应用范围广等优秀的特点，使得分子印迹技术逐渐受到人们关注，且随着科技发展，其性能逐渐开发，从而被应用于各种领域。

现阶段的分子印迹技术通常采用印迹分子与骨架单体、交联剂混合，在氮气气氛及搅拌下采用自由基引发聚合，在专利CN 103819632 A 中公开了一种以Fe₃O₄@SiO₂ 磁性纳米粒为芯，西布曲明分子印迹聚合物为壳的芯壳结构的磁性分子印迹聚合物及其制备方法，采用了功能单体和交联剂在引发剂的作用下制备获得了一种具有磁性并能特异性吸附西布曲明分子的聚合物。该类分子印迹材料仅对所利用的印迹分子具有吸附作用，比表面积小，应用范围窄。

发明内容

针对现有技术中存在不足，本发明提供了一种磁性微球内核限进介质分子印迹材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

将三价铁盐与二价铁盐以摩尔比为2：1-1.5的比例加入至去离子水中，在氮气保护的条件下搅拌溶解并加热至50-70℃保持恒温，逐滴加入氨水搅拌至溶液变成黑色，获得Fe₃O₄混悬液，将所述Fe₃O₄混悬液加热至80-100℃恒温熟化20-50min，在外磁场作用下，经水、乙醇洗涤获得磁性微球；

将邻苯二甲酸酯类印迹分子和十六烷基三甲基溴化铵加入至去离子水中超声溶解，并滴加硅烷偶联剂超声混匀后置于冰箱冷藏18-30h获得预聚液；

将所述磁性微球加入至所述预聚液，并加入四乙氧基硅烷、乙醇、氢氧化钠溶液，机械搅拌24-48h后获得具有磁性内核的分子印迹材料Ⅰ，经清洗干燥获得分子印迹材料颗粒；

在氮气保护下，将所述分子印迹材料颗粒加入至有机溶剂中，并加入γ-环氧丙基氧丙基三甲氧基硅烷，105-120℃油浴温度下加热搅拌14-18h后，依次用所述有机溶剂、水、甲醇洗涤并真空干燥获得分子印迹材料Ⅱ；

将所述的分子印迹材料Ⅱ与高氯酸溶液混合室温搅拌18-30h后，依次用水洗至中性，乙醇洗涤，并在60-90℃条件下真空干燥，获得磁性微球内核限进介质分子印迹材料。

所述的邻苯二甲酸酯类印迹分子包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二乙酯，邻苯二甲酸二(2-乙基) 己酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苯酯。

所述的硅烷偶联剂包括氨丙基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷。

所述的三价铁盐与二价铁盐为可溶性铁盐，包括FeCl₃与FeCl₂，Fe₂(SO₄)₃与FeSO₄。

所述的清洗干燥获得分子印迹材料颗粒的步骤包括：