[发明专利]具有ESIPT与AIE性质的菲并咪唑衍生物及其制备方法与应用

权利要求书

1.式(I-a)或(I-b)所示的菲并咪唑衍生物：

2.如权利要求1所述式(I-a)或(I-b)所示的菲并咪唑衍生物的制备方法，其特征在于，

A：所述式(I-a)所示的菲并咪唑衍生物的制备方法为：

(1)氮气保护下，将式(II)所示9,10-菲醌、式(III-a)所示4-溴-2-羟基苯甲醛、苯胺、醋酸铵溶解于醋酸中，于120℃下反应12～24h，之后反应液经后处理，得到式(VII-a)所示化合物；

所述式(II)所示9,10-菲醌、式(III-a)所示4-溴-2-羟基苯甲醛、苯胺、醋酸铵的物质的量之比为1.1：1：1.2～1.5：5；

(2)氮气保护下，将式(IV)所示2-溴-1,1,2-三苯乙烯溶于无水四氢呋喃，降温至-78℃，加入正丁基锂搅拌1h，随后加入式(V)所示异丙醇频哪醇硼酸酯，自然升至室温反应8～12h，之后反应液经后处理，得到式(VI)所示化合物；

所述式(IV)所示2-溴-1,1,2-三苯乙烯、正丁基锂、式(V)所示异丙醇频哪醇硼酸酯的物质的量之比为1：2.5：3.5；

(3)氮气保护下，将式(VII-a)所示化合物、式(VI)所示化合物、四(三苯基膦)钯、碳酸钾溶解于水/甲苯体积比2∶3的混合溶剂中，于80～90℃下反应12～48h，之后反应液经后处理，得到产物式(I-a)所示菲并咪唑衍生物；

所述式(VII-a)所示化合物、式(VI)所示化合物、四(三苯基膦)钯、碳酸钾的物质的量之比为1∶1.3：0.06∶20；

B：所述式(I-b)所示的菲并咪唑衍生物的制备方法为：

将A步骤(1)中式(III-a)所示4-溴-2-羟基苯甲醛替换为式(III-b)所示5-溴水杨醛，其余不变，则步骤(1)得到式(VII-b)所示化合物，最终得到产物式(I-b)所示菲并咪唑衍生物；

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，方法A步骤(1)中，所述醋酸的体积用量以式(III-a)所示4-溴-2-羟基苯甲醛的质量计为40～80mL/g。

4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，方法A步骤(1)中，所述后处理的方法为：反应结束后，待反应液冷却至室温，加入水和二氯甲烷进行萃取，收集有机相，经无水硫酸镁干燥，减压浓缩，再进行柱层析纯化，以300～400目硅胶为固定相，二氯甲烷/石油醚体积比1∶2的混合溶剂为流动相进行洗脱，收集含目标化合物的洗脱液，减压蒸除溶剂并干燥，得到式(VII-a)所示化合物。

5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，方法A步骤(2)中，所述无水四氢呋喃的体积用量以式(IV)所示2-溴-1,1,2-三苯乙烯的质量计为15～20mL/g。

6.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，方法A步骤(2)中，所述后处理的方法为：反应结束后，用饱和氯化铵水溶液淬灭反应，再加入去离子水和二氯甲烷萃取，收集有机相，经无水硫酸镁干燥，减压浓缩，再进行柱层析纯化，以300～400目硅胶为固定相，石油醚/乙酸乙酯体积比50∶1的混合溶剂为流动相进行洗脱，收集含目标化合物的洗脱液，减压蒸除溶剂并干燥，得到式(VI)所示化合物。

7.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，方法A步骤(3)中，所述水/甲苯混合溶剂的体积用量以式(VII-a)所示化合物的质量计为30～50mL/g。

8.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，方法A步骤(3)中，所述后处理的方法为：反应结束后，待反应液冷却至室温，加入水和二氯甲烷进行萃取，收集有机相，经无水硫酸镁干燥，减压浓缩，再进行柱层析纯化，以300～400目硅胶为固定相，二氯甲烷/石油醚体积比1：2的混合溶剂为流动相进行洗脱，收集含目标化合物的洗脱液，减压蒸除溶剂并干燥，得到产物式(I-a)所示菲并咪唑衍生物。

9.如权利要求1所述式(I-a)或(I-b)所示的菲并咪唑衍生物作为荧光传感器在检测氟离子中的应用。