[发明专利]一种多级孔且宽硅铝比EU-1分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种多级孔且宽硅铝比EU-1分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)制备混合溶胶：将硅源、碱源、铝源、硼源、双季铵盐模板剂OSDA和去离子水H₂O混合均匀，得到混合溶胶；混合溶胶中，硅源以SiO₂计，碱源以Na₂O计，铝源以Al₂O₃计，硼源以B₂O₃计算，各物料摩尔比为nNa₂O：nSiO₂：nAl₂O₃：nB₂O₃：nOSDA：H₂O＝(0.02～0.08)：1.0：(0.00172～0.042)：(0.0032～0.04)：(0.08～0.2)：(10～50)；

(2)晶化：将步骤(1)得到的混合溶胶置于晶化釜中，在160～200℃的条件下晶化24～168小时，晶化产物经过滤后分离出固体产物，用去离子水反复洗涤固体产物至中性，然后在100-130℃条件下干燥12-48小时，再500-600℃条件下焙烧2-10小时脱除有机模板剂，得到骨架含硼的EU-1分子筛；

(3)脱硼：将步骤(2)得到的骨架含硼的EU-1分子筛与酸溶液混合均匀，然后在80～150℃下回流洗涤12～48h脱除骨架中硼元素，过滤分离出固体，用去离子水反复洗涤固体至中性，然后在100-130℃条件下干燥12-48小时，得骨架脱除硼的EU-1分子筛；

(4)铵离子交换：将步骤(3)得到的骨架脱除硼的EU-1分子筛置于NH₄⁺离子溶液中，在80-120℃条件下交换2-24小时，然后离心或过滤分离出离子交换产物，离子交换产物用去离子水反复洗涤至中性；重复上述NH₄⁺离子交换过程1～3次，然后在100～130℃下干燥12～48h，干燥后在400～600℃下焙烧2～10小时，得到H型的多级孔且宽硅铝比EU-1分子筛；

步骤(1)中，所述的双季铵盐模板剂OSDA为1,5-双(N-甲基哌啶鎓)戊烷、1,6-双(N-甲基哌啶鎓)己烷、1,7-双(N-甲基哌啶鎓)庚烷、1,8-双(N-甲基哌啶鎓)辛烷、1,5-双(N-甲基哌嗪鎓)戊烷、1,6-双(N-甲基哌嗪鎓)己烷、1,7-双(N-甲基哌嗪鎓)庚烷、1,8-双(N-甲基哌嗪鎓)辛烷、1,5-双(N-甲基吗啉鎓)戊烷、1,6-双(N-甲基吗啉鎓)己烷、1,7-双(N-甲基吗啉鎓)庚烷、1,8-双(N-甲基吗啉鎓)辛烷中的任意一种、两种及以上以任意比例混合而成的混合物；

步骤(1)中，所述的硼源，为硼酸、硼酸钠、氧化硼、三氯化硼、磷酸硼中的任意一种、两种及以上以任意比例混合而成的混合物；

步骤(4)中，所述的多级孔且宽硅铝比EU-1分子筛中氧化硅/氧化铝的摩尔比值在120～600范围内。

2.根据权利要求1所述的的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的硅源，为水玻璃、硅溶胶、硅酸乙酯、硅酸甲酯、硅酸钠、硅酸、硅藻土、硅胶微球或白碳黑中的任意一种、两种及以上以任意比例混合而成的混合物。

3.根据权利要求1所述的的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的碱源为NaOH、Na₂O₂、KOH、Na₂CO₃、NaHCO₃中的任意一种、两种及以上以任意比例混合而成的混合物。

4.根据权利要求1所述的的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的铝源，为拟薄水铝石、硝酸铝、硫酸铝、氯化铝、氢氧化铝、异丙醇铝或铝溶胶中的任意一种、两种及以上以任意比例混合而成的混合物。

5.根据权利要求1所述的的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的酸溶液，为酸的水溶液，酸为盐酸、硝酸、硫酸、磷酸、醋酸、柠檬酸、甲酸、丙酸、酒石酸、草酸、丁二酸、戊二酸、酒石酸、苹果酸、琥珀酸、苯甲酸中的任意一种、两种及以上以任意比例混合而成的混合物。