[发明专利]一种从含焦油醋酐反应液中回收铑的方法

说明书

本发明公开了一种从含焦油醋酐反应液中回收铑的方法，包括以下步骤：（1）含焦油醋酐反应液经过过滤、烘干处理；（2）然后用氧化剂和附加剂浸泡；（3）再次经烘干处理后，使用有机溶剂溶解；（4）然后用萃取剂进行多次萃取后，铑进入萃取剂从而得以分离。本发明克服了现有萃取技术对设备要求高、投资大、操作复杂、铑回收率低的缺陷；特别是在醋酐反应液中焦油浓度比较高，铑被焦油包封和螯合比较严重的情况下，本发明方法仍具有较高的铑回收率；采用本发明方法，铑的回收率可达96%以上。

技术领域

本发明涉及铑回收技术领域，具体是一种从含焦油醋酐反应液中回收铑的方法。

背景技术

醋酸甲酯羰基合成醋酐技术是一种先进的醋酐生产技术。目前国际、国内羰基合成醋酐工业生产装置催化剂主要采用铑－碘系，并以碱金属锂作为助催化剂，实现装置的连续生产。在使用铑碘催化剂催化合成醋酐过程中，会伴生副反应生成高分子聚合物，这种高分子聚合物俗称焦油。并且，由于羰基合成母液与焦油不易分离，母液中的焦油会在反应系统中积累，浓度逐步升高。反应系统中的焦油会与催化剂铑螯合，长链的焦油对铑形成包封，使催化剂失活导致羰基化反应效率下降最终停止羰基化反应。

对于从含焦油醋酐反应液中回收贵金属铑，美国专利US4945075、US4388217、US4944927、US5364822，欧州专利EP255389，中国专利CN101757956等均为萃取法回收铑。这些专利介绍了用碘甲烷－氢碘酸溶液处理催化剂－焦油溶液，以碘甲烷作为溶剂（有机相）除去焦油，在含氢碘酸溶液的水相中回收铑等催化剂。但是这些方法仍然存在铑的回收率低、设备要求高的问题，特别是当反应液中焦油含量较高、焦油对铑的螯合以及包封比较严重时，效果更不理想。

发明内容

本发明的目的在于提供一种从含焦油醋酐反应液中回收铑的方法，以解决上述背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种从含焦油醋酐反应液中回收铑的方法，包括以下步骤：（1）含焦油醋酐反应液经过过滤、烘干处理；（2）然后用氧化剂和附加剂浸泡；（3）再次经烘干处理后，使用有机溶剂溶解；（4）然后用萃取剂进行多次萃取后，铑进入萃取剂从而得以分离。

作为本发明进一步的方案：所述附加剂为浓度为2mol/L的碘化氢溶液、浓度为2mol/L的硝酸溶液和浓度为2mol/L的盐酸溶液中的一种或多种的组合物；氧化剂为质量分数为30%的过氧化氢溶液。

作为本发明进一步的方案：所述萃取剂采用质量分数为2-10%的碘化氢溶液。

作为本发明进一步的方案：步骤（1）具体操作步骤为：将含焦油量10-40%的醋酐反应液经过过滤，然后置于100℃以下进行烘干，得到烘干物料。

作为本发明进一步的方案：步骤（2）具体操作步骤为：向上步所得烘干物料中加入水，再加入氧化剂和附加剂，浸泡5-10min；氧化剂与烘干物料的质量比为（0.1-1.5）：1；附加剂与烘干物料的质量比为（0.02-0.5）：1。

作为本发明进一步的方案：步骤（3）具体操作步骤为：将物料置于70℃以下温度烘干；然后向物料中加入有机溶剂，将物料完全溶解。

作为本发明进一步的方案：所述有机溶液为乙酸正丁酯或乙酸乙酯。

作为本发明进一步的方案：步骤（4）具体操作步骤为：将上步溶解后的物料中加入萃取剂萃取铑，然后分离水相；有机相中再重复加入萃取剂萃取铑三次以上；合并水相，即得铑催化剂。

作为本发明进一步的方案：步骤（4）中，合并水相后将水相经过浓缩处理后，即得铑催化剂。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：