[发明专利]一种水性环氧乳液的制备方法

说明书

本发明属于功能高分子材料领域，具体涉及一种水性环氧乳液的制备方法，该方法包括如下步骤：（1）将一种或多种环氧树脂升温溶解在助溶剂中；（2）加入磷酸与环氧树脂反应进行开环扩链反应；（3）加入一种或多种碱性化合物中和树脂，引入水性化基团；（4）缓慢加入大量的水，通过相反转获得水性环氧乳液。本发明的一种自乳化水性环氧乳液的制备方法，由于采用对环氧树脂直接改性并反相乳化成乳液，乳液稳定性优异，可长期储存，制备的水性环氧乳液柔韧性好和光泽度高；制备工艺简单，易于操作，效率高，原材料成本和能耗低，环保，适合工业化生产。

技术领域

本发明属于功能高分子材料领域，具体涉及一种水性环氧乳液的制备方法。

背景技术

环氧树脂因其优异的附着力、机械强度、稳定性、耐化学腐蚀性、绝缘性等特性，在汽车、船舶、交通、电力、能源、食品等众多民用及军工领域有广泛的应用，尤其是在涂料方面的应用具有极大的发展前景。但由于环氧树脂不溶于水，传统的环氧涂料以有机溶剂为溶剂，导致在生产和使用过程中挥发性有机化合物排放对环境造成污染，也对人类的健康造成威胁。对涂料有机挥发物量(VOC)的限制引起环氧树脂涂料重大变化。其中有两种较普遍的、替代传统型、溶剂型涂料的水性涂料和高固体系统，两种方法都需要对双酚A型环氧树脂进行改性。

水性环氧树脂通常指的是环氧树脂在一定技术手段下以微粒、液滴或胶体形式稳定的分散于水中所制备的乳液、水分散体系或水溶液；由于环氧树脂本身不溶于水，因此其水性化的实质是在其分子链中引入有亲水作用的分子链段或者在其混合体系中加入有乳化作用的两亲性(亲水/亲油)组分，使环氧树脂能够在水中进行溶解、分散或乳化、由于不含挥发性溶剂，水性环氧树脂在施工操作中更加环保。安全和方便。

目前，环氧树脂的水性化技术主要是外加乳化剂法、化学聚合法和固化剂乳化法，现有的水性环氧树脂涂料制备方法存在适用期短、需要高温固化等问题，如中国专利申请CN106751525A公开了一种水性环氧涂料，通过制备一种乳化剂将环氧树脂乳化得到环氧乳液，再以三乙烯四胺、环氧丙基醚、环氧树脂E-20和乙酸为原料合成水性固化剂，最后将固化剂与环氧树脂乳液按比例混合得到水性环氧树脂涂料。此方法制得的水性环氧涂料耐酸性较差，且适用周期太短仅为80分钟、固化时间为4h。中国专利申请CN105754073A公开了一种水性环氧树脂的制备及固化方法，但得到的水性环氧涂料稳定性较差且需要高温固化。

发明内容

本发明的目的是克服现有产品中的不足，提供一种自乳化水性环氧乳液的制备方法，该制备方法采用磷酸试剂与双酚A环氧树脂反应，将端环氧基变成反应性磷酸集团，然后用碱性胺类化合物中和水解后得到稳定好较好的环氧树脂水乳液，可长期保存。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种自乳化水性环氧乳液的制备方法，具体包括如下步骤：

(1)氮气气体氛围保护下，将双酚A型环氧树脂和非质子溶剂加入反应器中，然后加热反应器至50-60℃，500-650r/min搅拌至混合均匀；

(2)向步骤(1)的反应容器中缓慢滴加磷酸，滴完结束后控制反应温度为80-90℃，反应5-8h后测定体系的环氧值，直至环氧值不再变化，制得磷酸酯型环氧树脂；

(3)向步骤(2)的得到的磷酸酯型环氧树脂体系中，缓慢加入碱性化合物，温度降温至55-65℃，500-650r/min继续搅拌反应1-2h，检测体系的pH值；

(4)向步骤(3)中加入大量去离子水，1000-1200r/min快速搅拌获得水性环氧乳液。

上述反应的方程式如下：

其中R：

进一步，上述步骤(1)所述的双酚A型环氧树脂为环氧E51、环氧E44、环氧E20。