[发明专利]一种手性β-羟基砜及其制备方法

权利要求书

1.一种手性β-羟基砜的制备方法，其特征在于，结构式如下：

其中，Ar选自中的任意一种；

R是C1-C3烷基、C1-C3烷基氧基、三氟甲基、氟、氯、溴、羟基、硝基、氰基中的任意一种，该手性β-羟基砜以炔烃和亚磺酸钠为原料，甲醇和水的混合溶液为溶剂，铁盐为催化剂，经氧磺酰化反应生成中间体β-羰基砜；在中间体β-羰基砜的混合体系中加入不对称转移氢化反应催化剂，氢源，在氮气保护下经不对称转移氢化得到手性β-羟基砜，反应式如下：

2.根据权利要求1所述的手性β-羟基砜的制备方法，其特征在于，所述的Ar选自

中的任意一种；R是C1-C3烷基、C1-C3烷基氧基、三氟甲基、氟、氯、溴、羟基、硝基、氰基中的任意一种。

3.根据权利要求1所述的手性β-羟基砜的制备方法，其特征在于，所述的铁盐为三氯化铁、三溴化铁、或氯化亚铁。

4.根据权利要求1所述的手性β-羟基砜的制备方法，其特征在于，所述的混合溶液中，甲醇和水的体积比为2-5：1，所述的炔烃、亚磺酸钠、铁盐、不对称转移氢化反应催化剂、氢源的摩尔比为1：10-20：0.05-0.1：0.01-0.05：6-10。

5.根据权利要求4所述的手性β-羟基砜的制备方法，其特征在于，所述的混合溶液中，甲醇和水的体积比为3：1，所述的炔烃、亚磺酸钠、铁盐、不对称转移氢化反应催化剂、氢源的摩尔比为1：15：0.08：0.02：7.5。

6.根据权利要求1所述的手性β-羟基砜的制备方法，其特征在于，所述的不对称转移氢化反应催化剂为(R,R)或(S,S)单磺酰手性二胺与金属钌、铑、铱的络合物，其结构通式如式V所示，

通式V中，M为Ru或Rh或Ir；

Ar为苯基或对甲氧基、甲基取代的苯基、萘基；

R为-CH₃、-CF₃、-C₆H₅、4-CH₃C₆H₄、4-CF₃C₆H₄、4-(t-Bu)-C₆H₄-、3,4-(CH₃)₂-C₆H₃-、2,4,6-(CH₃)₃-C₆H₂-、2,6-Cl₂-C₆H₃-、2,4,6-(i-Pr)₃-C₆H₂-、C₆F₅、或萘基中的任意一种；

L为苯、1,4-二甲基苯、1-甲基-4-异丙基苯、1,3,5-三甲基苯、1,2,3,4,5-五甲基苯、1,2,3,4,5,6-六甲基苯或五甲基环戊二烯；

X为Cl^-、[OTf]^-、[PF₆]^-、[BF₄]^-、[SbF₆]^-或手性磷酸阴离子。

7.根据权利要求1所述的手性β-羟基砜的制备方法，其特征在于，所述的不对称转移氢化反应催化剂包括如下催化剂的任意一种：

8.根据权利要求1所述的手性β-羟基砜的制备方法，其特征在于，所述的不对称转移氢化反应的氢源为甲酸钠、甲酸钾、或甲酸/三乙胺的混合物。