[发明专利]3β-羟基-5α;8α-过氧雄甾-6-烯-17-(靛红取代)腙衍生物及制备和应用

权利要求书

1.一种3β-羟基-5α，8α-过氧雄甾-6-烯-17-(靛红取代)腙衍生物，其特征在于：其结构式如下：

R¹表示-H、-F、-Cl、-Br、-I、-NO₂、-OCH₃、-OCF₃或-CH₃；

R²表示-H、-Cl或-Br。

2.根据权利要求1所述的3β-羟基-5α，8α-过氧雄甾-6-烯-17-(靛红取代)腙衍生物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

(a)将去氢表雄酮(28.8g，0.1mol)溶解在二氯甲烷100mL中，加入吡啶20mL，将上述体系置于室温条件下，然后将乙酸酐40mL缓慢加入上述体系中，反应4～6小时，得到式(II)表示的3β-乙酰氧基-5-雄甾烯-17-酮；

(b)将式(II)化合物加热溶解在环己烷中，然后将二溴海因加入上述体系中，回流反应1小时，得到式(III)表示的3β-乙酰氧基-5-雄甾烯-7α-溴-17-酮；

(c)将式(III)化合物与2，4，6-三甲基吡啶在二甲苯中反应，将上述体系置于油浴条件下温度为135～140℃加热反应4～6小时，得到式(IV)表示的3β-乙酰氧基-5，7-二烯雄甾-17-酮；

(d)将式(IV)化合物溶解到甲醇中，加入强碱化合物，加热回流反应，反应时间0.5～1小时，得到式(V)表示的3β-羟基-5，7-二烯雄甾-17-酮；

(e)将式(V)化合物溶于吡啶中，加入曙红，再向上述体系中通入氧气，反应温度为冰水浴，将体系至于碘钨灯下，反应时间0.5～1小时，反应得到式(VI)表示的3β-羟基-5α，8α-过氧雄甾-6-烯-17-酮；

(f)将式(VI)化合物和质量百分含量85％的水合肼溶于乙醇中，45℃下搅拌反应2～3小时，过滤或甲醇重结晶，得到式(VII)表示的3β-羟基-5α，8α-过氧雄甾-6-烯-17-肼；

(g)将式(VII)化合物溶于无水乙醇中，加入取代靛红，50℃下搅拌反应2～4小时，减压蒸馏得到式(I)表示的3β-羟基-5α，8α-过氧雄甾-6-烯-17-(靛红取代)腙衍生物，

R¹表示-H、-F、-Cl、-Br、-I、-NO₂、-OCH₃、-OCF₃或-CH₃；

R²表示-H、-Cl或-Br。

3.根据权利要求2所述的3β-羟基-5α，8α-过氧雄甾-6-烯-17-(靛红取代)腙衍生物的制备方法，其特征在于：步骤(b)式(II)化合物与二溴海因的物质的量比为1∶(1.5～2)，加热回流反应，反应时间1小时，后处理时减压脱溶温度不应超过45℃。

4.根据权利要求2所述的3β-羟基-5α，8α-过氧雄甾-6-烯-17-(靛红取代)腙衍生物的制备方法，其特征在于：步骤(c)式(III)化合物与2，4，6-三甲基吡啶在二甲苯中反应，反应温度为135～140℃，式(III)化合物与2，4，6-三甲基吡啶的物质的量比为1∶(1.3～1.8)，反应时间4～6小时。

5.根据权利要求2所述的3β-羟基-5α，8α-过氧雄甾-6-烯-17-(靛红取代)腙衍生物的制备方法，其特征在于：步骤(d)式(IV)化合物与强碱化合物的物质的量比为1∶(0.3～0.5)，加热回流反应，反应时间0.5～1小时，强碱化合物选自氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾。

6.根据权利要求2所述的3β-羟基-5α，8α-过氧雄甾-6-烯-17-(靛红取代)腙衍生物的制备方法，其特征在于：步骤(e)式(V)化合物与光敏剂曙红的物质的量比为1∶(0.1～0.2)，体系置于冰水浴中，氧气匀速通入，500W碘钨灯光照射，反应时间0.5～1小时。