[发明专利]一种可常温交联聚丙烯酸酯弹性体及其制备方法在审
| 申请号: | 201810869242.2 | 申请日: | 2018-08-02 |
| 公开(公告)号: | CN109251284A | 公开(公告)日: | 2019-01-22 |
| 发明(设计)人: | 李坚;吴婷;徐慧;任强;汪称意 | 申请(专利权)人: | 常州大学 |
| 主分类号: | C08F293/00 | 分类号: | C08F293/00 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 213164 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 交联聚丙烯酸酯 聚丙烯酸酯弹性体 制备 固化 丙烯酸酯大分子 硅氧烷基团 耐老化性能 硅烷单体 加工性能 烯类单体 双官能 引发剂 可控 团聚 合成 | ||
1.一种可常温交联聚丙烯酸酯弹性体及其制备方法,其特征是:一种可常温交联聚丙烯酸酯弹性体具有如下结构:
其中:R1,R2,R3为H或CH3中的一种;R4为甲基、降冰片烯基中的一种或几种;R5为乙基、丁基、异辛基中的一种或几种;R6,R7,R8为甲基、甲氧基、乙氧基中的一种或几种。X,Y,Z为5~5000。
2.根据权利要求1所述的一种可常温交联聚丙烯酸酯弹性体的制备方法,其特征是包括以下步骤:
1)双官能团聚丙烯酸酯大分子引发剂的制备
在装有温度计的三口烧瓶中依次加入双官能团引发剂、(甲基)丙烯酸酯类单体、配体、催化剂、还原剂、溶剂以及磁力搅拌子,边搅拌边抽真空充氩气循环三次后,将三口烧瓶置于油浴锅中进行聚合;反应期间用取样针取样进行气相色谱测试,跟踪单体转化率;当单体转化率高于90%后,停止反应,将产物以甲苯为流动相过中性氧化铝层析柱除去体系中铜离子,旋蒸除去甲苯后,以石油醚为沉淀剂进行沉淀,真空烘箱干燥产物,得到双官能团大分子引发剂;
2)含硅氧烷基团聚丙烯酸酯三嵌段共聚物弹性体的制备
在装有温度计的三口烧瓶中依次加入由步骤1所制的双官能团聚丙烯酸酯大分子引发剂、烯类单体、硅烷单体、配体、催化剂、还原剂、溶剂、醇类溶剂、内参苯甲醚以及磁力搅拌子,边搅拌边抽真空充氩气循环三次后,将三口烧瓶置于油浴锅中进行聚合;反应期间用取样针取样进行气相色谱测试,跟踪单体转化率;当单体转化率均高于80%后,停止反应,将产物以甲苯为流动相过中性氧化铝层析柱除去体系中铜离子,旋蒸除去溶剂后,以石油醚为沉淀剂进行沉淀,真空烘箱干燥产物,得到可常温交联含硅氧烷基团聚丙烯酸酯三嵌段共聚物弹性体。
3.根据权利要求2所述的一种可常温交联聚丙烯酸酯弹性体的制备方法,其特征是步骤1所述的引发剂为双官能团有机卤化物,具体为:丁二醇二(α-溴代异丁酸酯)、乙二醇二(α-溴代异丁酸酯)、2-溴-2-甲基丙酸2-(α-溴代异丁酰胺)中的一种或几种;所述的(甲基)丙烯酸酯类单体为:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯中的一种或几种;所述的还原剂为:辛酸亚锡、抗坏血酸、葡萄糖类或有机胺中的一种或几种;所述的溶剂为甲苯、乙酸乙酯、二甲苯、醋酸丁酯、醋酸甲酯中的一种或几种。
4.根据权利要求2所述的一种可常温交联聚丙烯酸酯弹性体的制备方法,其特征是步骤1所述引发剂的用量为(甲基)丙烯酸酯单体摩尔量的0.01%~20%;催化剂用量为(甲基)丙烯酸酯单体摩尔量的0.0005%~10%;配体用量与催化剂摩尔量之比为5:1~50:1;还原剂用量与催化剂摩尔量之比为5:1~30:1。
5.根据权利要求2所述的一种可常温交联聚丙烯酸酯弹性体的制备方法,其特征是步骤2中所述的烯类单体为苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯中的一种或几种;所述的硅烷单体为:3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或几种;所述的溶剂为甲苯、乙酸乙酯、二甲苯、醋酸丁酯、醋酸甲酯中的一种或几种。
6.根据权利要求2所述的一种可常温交联聚丙烯酸酯弹性体的制备方法,其特征是步骤2中所述的还原剂为:用酸处理过的铜丝或铜线;所用的酸为盐酸、硫酸、硝酸中的一种或几种;酸的质量百分浓度为:1%~50%;处理时间为1~30min;所述醇类溶剂为:甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚中的一种或几种。
7.根据权利要求2所述的一种可常温交联聚丙烯酸酯弹性体的制备方法,其特征是步骤2所述硅烷单体的用量为单体总重量的1%~50%;所述的大分子聚丙烯酸酯引发剂与单体摩尔比为0.1:1~0.0001:1。
8.根据权利要求2所述的一种可常温交联聚丙烯酸酯弹性体的制备方法,其特征是所述的配体为:五甲基二乙烯基三胺、四甲基乙二胺、联二吡啶(Pbpy),三-(N,N-二甲氨基乙基)胺中的一种或几种;所述的催化剂为氧化态的过渡金属卤化物:CuBr2、CuCl2、FeBr3或FeCl3中的一种或几种;所述的反应温度为50~120℃。
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