[发明专利]用于苯选择加氢制环己烯的钌基催化剂的制备方法

说明书

本发明的用于苯选择加氢制环己烯的钌基催化剂的制备方法属于化工技术领域。室温下将三氯化钌、草酸锌和醋酸钠溶解于甲醇溶液中，加入氧化锆，搅拌后装入水热釜中，在干燥箱干燥4～20小时后冷却至室温，加入稀盐酸，将得到的黑色固体水洗，得到钌基催化剂。本发明的制备过程简单低耗，制备的催化剂分散性好、催化效果好、催化速度快、活性和选择性高，且多次重复使用催化效果稳定，具有很好的工业化应用前景。

技术领域

本发明属于化工技术领域，具体涉及一种用于苯选择加氢制环己烯的钌基催化剂的制备方法。

背景技术

环己烯作为一种重要的有机合成中间体，被广泛应用于医药、食品、农用化学品、饲料、聚酯材料及其它精细化工产品的生产。近些年，其地位越来越重要。一是需求量不断增长，二是对其质量要求日益苛刻。目前，工业上主要采用苯选择性加氢工艺路线合成，具有原料来源广泛、原子经济、反应路线简单以及操作简便等显著优点。该合成路线是1988年由日本旭化成公司首次实现工业化。

迄今为止，针对含钌的苯选择加氢制环己烯催化剂的制备方法已经进行了大量的研究，例如，专利CN1197651C、专利CN100402145C、专利CN1978053B、专利CN1176886C、专利US4678861、专利CN 1597098、专利CN 1337386、专利CN1446625等。这些专利很好的给出了苯选择加氢制环己烯催化剂的制备方法，部分专利的技术制备能够达到或超过工业应用的水平。但是这些催化剂制备过程中大多需要将三氯化钌原料加碱沉淀或采用硼氢化钠还原，产出碱液较多，钌颗粒大小不均、还原条件苛刻。本发明针对上述缺点，发展一种制备步骤简单、高效稳定、钌粒子分散良好的催化剂制备方法。

发明内容

为了克服背景技术中现有技术制备钌基催化剂的方法存在的缺点，本发明提供一种钌颗粒分散好、制备步骤简单、催化效率高、稳定性好的苯选择加氢制环己烯的钌基催化剂的制备方法。

具体技术方案如下：

一种用于苯选择加氢制环己烯的钌基催化剂的制备方法，步骤有：

(1)室温下将三氯化钌、草酸锌和醋酸钠溶解于甲醇溶液中；

(2)向上述溶液中加入氧化锆，搅拌后装入水热釜中，拧紧密封后在干燥箱130～180℃干燥4～20小时；

(3)冷却至室温，加入稀盐酸，将得到的黑色固体水洗，得到钌基催化剂；

所述的稀盐酸溶液浓度为0.1～1mol/L，优选0.2mol/L；

所述的三氯化钌和草酸锌的质量比为1:0.015～0.1，优选1:0.04；

所述的三氯化钌和醋酸钠的质量比为1:10～20，优选1:11.2；

所述的三氯化钌和氧化锆的质量比为1:1.85～1.90。

在步骤(2)中，所述的搅拌，可以搅拌60分钟。

有益效果：

1、使用本发明所述的方法制备的催化剂，用于苯选择加氢制环己烯反应。在苯转化率42％时，环己烯的选择性高于84％，表明本发明的方法制备的催化剂在苯选择加氢制环己烯反应中表现出高活性和高选择性。

2、本发明制备的催化剂在重复多次使用后选择性和活性保持稳定。

3、本发明通过添加醋酸钠和草酸锌，在甲醇溶液中加热制备出的钌基催化剂分散性良好。

3、本发明的制备过程简单低耗、催化效果好、催化速度快，有很好的工业化应用前景。

附图说明

图1是本发明的不同实施例制备的催化剂的苯转化率随反应时间的变化曲线。