[发明专利]一种制备环戊二烯并[c]色烯化合物的方法

说明书

本发明公开了一种制备环戊二烯并[c]色烯化合物的方法，以阳离子稀土化合物[Ln(CH₃CN)₉]³⁺[(AlCl₄)₃]^3–•CH₃CN为催化剂，对甲基苯硫酚为促进剂，催化查尔酮化合物反应制备产物；催化剂中Ln表示正三价的稀土金属离子，选自La、Nd、Sm、Gd、Yb中的一种。此方法中，原料易于获得，反应过程简单，催化剂的用量少；催化剂对多种取代2‑羟基查尔酮具有普适性，所获得的环戊二烯并[c]色烯化合物均未见报道；催化剂合成方法简单，易于获得；目标产物的收率较高。

技术领域

本发明属于有机氧杂稠环化合物的制备技术领域，具体涉及一种环戊二烯并[c]色烯化合物的制备方法。

背景技术

环戊二烯并[c]色烯是一类重要的氧杂稠环化合物。含环戊二烯并[c]色烯结构的化合物多具有良好的生物活性，同时环戊二烯并[c]色烯也是合成很多生物活性天然产物（如11-氧杂甾组化合物）的重要前体。因此，开发合成环戊二烯并[c]色烯骨架的有效方法具有重要的理论和实际意义。

现有技术中，已报道的环戊二烯并[c]色烯骨架的合成路线较为有限，主要运用的路线包括：一，6-二甲氨基富烯与苯醌的杂[6 + 3]环加成反应（参见Hong, B.; Chen, Z.;Chen, W. Org. Lett.2000, 17, 2647.）；二，钯催化的b-卤代炔和2-炔基苯酚的反应（参见 Luo, Y.; Hong, L.; Wu, J. Chem. Commun.2011, 47, 5298.）；三，2-（2-（乙炔基）苯氧基）-1-芳基乙酮的分子内[3+2]环加成反应（参见 Wang, Z.; Lei,Y.; Zhou, M.;Chen, G.; Song, R.; Xie, Y.; Li, J. Org. Lett.2011, 13, 14.）。这些合成路线的共同特点是所需底物都较为复杂，多涉及芳基单炔和二炔类化合物，且常需贵金属或计量碱的参与，收率多数偏低，因而有一定的局限性。尤为突出的是，在这些方法中只有个别可获得环戊二烯并[c]色烯化合物，绝大多数合成方法最终得到的是茚并[c]色烯化合物，因此关于合成前者的研究十分欠缺。

鉴于含环戊二烯并[c]色烯骨架化合物具有的良好的生物活性，寻找一种原料来源简单、高活性、普适性好的催化的方法以有效合成环戊二烯并[c]色烯化合物是很有必要的。

发明内容

本发明的目的是提供一种环戊二烯并[c]色烯化合物及其制备方法，通过阳离子稀土化合物催化的查尔酮化合物的反应，公开一种原料来源简单、高活性、普适性好的合成环戊二烯并[c]色烯化合物的方法。

为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：

一种环戊二烯并[c]色烯化合物的制备方法，包括以下步骤：在无水无氧条件下，以查尔酮化合物为反应物，以阳离子稀土化合物为催化剂、对甲基苯硫酚为促进剂，反应得到环戊二烯并[c]色烯化合物；

所述阳离子稀土化合物的化学结构式如下所示：

其中，Ln选自La、Nd、Sm、Gd、Yb中的一种；

所述查尔酮化合物的化学结构通式如下：

其中，R¹选自氢、3-氯、4-氯、4-甲氧基、5-氯、5-溴、5-甲基、5-甲氧基、6-氯中的一种；R²选自氢、3’-氯、3’-溴、3’-甲氧基、4’-氯、4’-溴、4’-苯基、4’-甲氧基中的一种。