[发明专利]一种混合C4生产二异丁烯的方法

权利要求书

1.一种混合C4生产二异丁烯的方法，其特征在于：混合C4在催化剂及有抑制剂的存在下发生聚合反应，聚合反应的温度为20℃～140℃，反应压力为0.2 MPa～4.0MPa，所述的混合C4 含有1%～99.99%的异丁烯，所述催化剂为大孔磺酸阳离子交换树脂，大孔磺酸阳离子交换树脂以H⁺ 计交换容量为4.0 mmol/g ~5.5mmol/g，使用空速为0.2 h^-1～8h^-1；所述抑制剂为丙酮和丁酮的混合物，抑制剂与混合C4中的异丁烯的摩尔比为：0.003～1.5：1；聚合反应后的聚合产品经过分离得到二异丁烯，聚合反应后通过蒸馏回收抑制剂；

所述的丙酮和丁酮质量比为0.1～1:1；

所述的聚合反应中催化剂的制备方法包括以下步骤：

（1）按照重量份数计，在溶有0.1～10份羟丙基甲基纤维素、0.2～10聚丙烯酰胺、2～10份仲烷基磺酸钠的水中，加入15～85份致孔剂、0.2-10份过氧化苯甲酰、0.2-10份过氧化新癸酸叔丁酯、60～95份苯乙烯单体、5～40份多乙烯基单体的混合物，在反应温度40～90℃下发生聚合反应，得到产物共聚物白球，烘干后将致孔剂抽提干净；

（2）在温度为10～85℃和搅拌条件下，向共聚物白球中加入发烟硫酸，所加发烟硫酸重量为共聚物白球重量的4～10倍，然后升温至85～140℃，反应5～11小时，得到具有高温热稳定性的阳离子交换树脂。

2.根据权利要求1所述的一种混合C4生产二异丁烯的方法，其特征在于：所述的抑制剂与混合C4中的异丁烯的摩尔比为0.01～1.0:1。

3.根据权利要求1所述的一种混合C4生产二异丁烯的方法，其特征在于：所述的聚合反应的温度为30℃～90℃，反应压力为0.5 MPa～1.6MPa。

4.根据权利要求1所述的一种混合C4生产二异丁烯的方法，其特征在于：所述的丙酮和丁酮质量比为0.2～0.4:1，所述大孔磺酸阳离子交换树脂以H⁺ 计 交换容量为4.5 mmol/g~5.0 mmol/g。

5.根据权利要求1所述的一种混合C4生产二异丁烯的方法，其特征在于：所述的聚合反应采用固定床反应器和催化蒸馏塔的组合聚合系统，其中固定床反应器有一台或几台，先经过固定床预聚反应，再进行催化蒸馏反应。

6.根据权利要求5所述的一种混合C4生产二异丁烯的方法，其特征在于：当C4中异丁烯的浓度在4%以上时，将固定床预聚反应的聚合反应产物冷却后部分循环回固定床聚合反应器进料口，以重量份计聚合反应产物的循环量为混合C4进料的0.1～15倍，反应后剩余的C4在催化蒸馏塔塔顶采出；回收抑制剂，聚合产品送入二异丁烯精制塔，分离提纯二异丁烯。

7.根据权利要求5所述的一种混合C4生产二异丁烯的方法，其特征在于：抑制剂在固定床预聚反应和催化反应两个阶段分别加入，其中固定床预聚反应阶段的加入量为抑制剂总加入量的60%以上。

8.根据权利要求1所述的一种混合C4生产二异丁烯的方法，其特征在于：混合C4在装有催化剂的至少两级串联固定床反应器中发生聚合反应，当混合C4中异丁烯的浓度在4%以上时从一级固定床聚合反应器出来的聚合反应产物冷却后一部分循环回一级固定床聚合反应器，以重量份计聚合反应产物的循环量为混合C4进料的0.1～15倍，剩余部分进入二级固定床聚合反应器继续反应，产物送脱C4塔。