[发明专利]吡啶取代吡咯基稀土金属催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201810839677.2 | 申请日: | 2018-07-27 |
公开(公告)号: | CN109012748B | 公开(公告)日: | 2021-03-16 |
发明(设计)人: | 周双六;杜军;王绍武 | 申请(专利权)人: | 安徽师范大学 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07C213/04;C07C215/44;C07C217/84;C07D295/096 |
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地址: | 241002 *** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 吡啶 取代 吡咯 稀土 金属催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种吡啶取代吡咯基稀土金属催化剂,其特征在于,所述吡啶取代吡咯基稀土金属催化剂的结构如式(I)、式(II)或者式(III)所示,
其中,RE选自钪、钇或镧系金属元素;R1,R2,R3选自氢或甲基,R1,R2,R3可以相同或不同。
2.根据权利要求1所述的吡啶取代吡咯基稀土金属催化剂,其中,式(I)、式(II)中RE选自Y、Yb、Dy或Er;和/或,式(III)中RE选自Sm或Pr。
3.一种如权利要求1或2所述的吡啶取代吡咯基稀土金属催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:在有机溶剂和保护气的存在下,将如式(IV)所示结构的配体和如式(V)所示结构的[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3进行反应以制得如式(I)或式(II)或式(III)所示结构的吡啶取代吡咯基稀土金属催化剂;
其中,RE选自钪、钇或镧系金属元素;R1,R2,R3选自氢或甲基,R1,R2,R3可以相同或不同。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其中,式(I),式(II),式(III)中RE选自Y、Yb、Dy、Er、Sm或Pr。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法,其中,相对于1mmol所述[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3,所述配体的用量为1-2.5mmol。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,相对于1mmol所述[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3,所述有机溶剂的用量为15-25mL。
7.根据权利要求5所述的制备方法,其中,所述反应满足以下条件:反应温度为90-100℃,反应时间为12-24h;
所述有机溶剂选自正己烷、四氢呋喃和甲苯的一种或多种;
所述保护气选自氦气、氮气和氩气中的一种或多种。
8.一种权利要求1所述的吡啶取代吡咯基稀土金属催化剂在催化胺类化合物和1,2-环氧环己烷的开环反应以制备α-氨基醇中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用,其中,相对于1mmol的所述胺类化合物,所述吡啶取代吡咯基稀土金属催化剂的用量为0.0025-0.01mmol;所述1,2-环氧环己烷用量为1-1.5mmol。
10.根据权利要求9所述的应用,其中,所述开环反应满足以下条件:反应温度为20-30℃,反应时间为2-6h。
11.根据权利要求8-10任一项所述的应用,其中,所述胺类化合物选自脂肪胺类化合物、脂环胺类化合物或芳香胺类化合物。
12.根据权利要求8-10任一项所述的应用,其中,所述胺类化合物为苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺、对甲基苯胺、邻甲氧基苯胺、对甲氧基苯胺、间氯苯胺、对氯苯胺、邻溴苯胺、对溴苯胺、间硝基苯胺、对硝基苯胺、对三氟甲基苯胺、2,6-二甲基苯胺、N-甲基苯胺、叔丁胺、卞胺、二乙胺、四氢吡咯、六氢吡啶。
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