[发明专利]一种ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛催化剂的制备方法及应用有效

专利信息
申请号: 201810826245.8 申请日: 2018-07-25
公开(公告)号: CN110756220B 公开(公告)日: 2022-10-04
发明(设计)人: 张学军;高卓然;兰玲;马健波;康洪敏;胡亚琼;梅建国;李荣观;李天舒;冯琪;张然;宋绍彤;吴璇 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司
主分类号: B01J29/80 分类号: B01J29/80;C07C5/13;C07C9/00;C07C13/00;C07C15/00
代理公司: 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 代理人: 王玉双;鲍俊萍
地址: 100007 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 zsm 35 分子筛 催化剂 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

制备ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛:

以硅源、铝源、去离子水、无机碱为原料,各组分的摩尔比为:SiO2/Al2O3 =20~100、OH-/SiO2=0.05~0.8、H2O/SiO2=20~80,将原料与模板剂混合后在150~200℃晶化48~96小时,晶化结束后,经过滤、洗涤、铵交换、干燥、焙烧后制得ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛;

制备ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛催化剂:

将ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛、去离子水、粘结剂、酸以及助挤剂混合,以质量计,ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛:去离子水:粘结剂:酸:助挤剂为900:0~1000:100~1000:0~100:10~30,用挤条机挤出成型,然后在120~160℃干燥、400-550℃焙烧制成催化剂;

所述模板剂为乙二胺和环己胺的混合物,乙二胺和环己胺的质量之比为0.1~9.0:1。

2.根据权利要求1所述的ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,所述硅源为固体硅胶、硅溶胶和白炭黑中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,所述铝源为偏铝酸钠、氢氧化铝和硫酸铝中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾和氨水中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,在ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛的制备过程中,原料与模板剂混合后还加入了晶种。

6.根据权利要求5所述的ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,所述晶种为ZSM-5分子筛、ZSM-35分子筛和ZSM-5/ZSM-35共晶分子筛中的一种或几种。

7.根据权利要求5所述的ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,所述晶种加入量为SiO2重量的1.0~10.0%。

8.根据权利要求1所述的ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,所述粘结剂为氧化铝和/或氧化硅。

9.根据权利要求1所述的ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,所述酸为有机酸和/或无机酸。

10.根据权利要求9所述的ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,所述有机酸为乙酸、柠檬酸和草酸中的一种或几种,所述无机酸为硝酸。

11.根据权利要求10所述的ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,所述酸为乙酸和硝酸的混合物。

12.根据权利要求1所述的ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,所述助挤剂为田菁粉和/或甲基纤维素。

13.权利要求1-12中任一项所述的ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛催化剂的制备方法得到的催化剂的应用,其特征在于,在非临氢条件下,将轻质烯烃转化为异构烷烃、环烷烃和芳烃。

14.根据权利要求13所述的ZSM-35/ZSM-5共晶分子筛催化剂的制备方法得到的催化剂的应用,其特征在于,将轻质烯烃转化为异构烷烃、环烷烃和芳烃的起始反应温度不超过260℃。

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