[发明专利]温度-氧化还原双重刺激响应型聚合物及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种式(I)所示的温度-氧化还原双重刺激响应型聚合物：

式(I)中，

m为10～40的整数；

n为60～90的整数。

2.如权利要求1所述式(I)所示的温度-氧化还原双重刺激响应型聚合物的制备方法，其特征在于，所述的制备方法为：

(1)将式(II)所示化合物、4-二甲氨基吡啶、式(III)所示化合物、二氯甲烷A混合，得到体系A；将1-乙基-3-(3-(二甲氨基)丙基)碳二亚胺盐酸盐、二氯甲烷B混合，得到体系B；冰浴条件下，将体系B滴加到体系A中，滴完后室温反应16～24h，之后反应液经后处理，得到式(IV)所示化合物；

所述式(II)所示化合物与4-二甲氨基吡啶、式(III)所示化合物、1-乙基-3-(3-(二甲氨基)丙基)碳二亚胺盐酸盐的物质的量之比为1：0.5～2：1～3：1～3；

(2)惰性气体保护下，将式(IV)所示化合物、偶氮二异丁腈、N-异丙基丙烯酰胺、2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯、二氧六环混合，在60～70℃下反应16～24h，之后反应液经后处理，得到式(V)所示聚合物；

所述式(IV)所示化合物与偶氮二异丁腈、2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯、N-异丙基丙烯酰胺的物质的量之比为1：0.25～0.4：10～40：60～90；

(3)将式(V)所示聚合物溶于四氢呋喃，然后加入Na₂WO₄·2H₂O、乙二胺四乙酸，室温下搅拌20～40min，接着升温至50～60℃，加入H₂O₂，继续反应18～24h，之后反应液经后处理，得到式(I)所示聚合物；

所述式(V)所示聚合物含有的仲胺基团与乙二胺四乙酸、Na₂WO₄·2H₂O、H₂O₂的物质的量之比为1：0.1～0.2：0.2～0.4：5～15；

式(V)中，m、n的定义与式(I)中相同。

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述二氯甲烷A的体积用量以式(II)所示化合物的质量计为40～60mL/g；所述二氯甲烷B的体积用量以1-乙基-3-(3-(二甲氨基)丙基)碳二亚胺盐酸盐的质量计为60～80mL/g。

4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述后处理的方法为：反应结束后，反应液经乙醚沉淀、离心收集沉淀、干燥得到式(IV)所示化合物。

5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述二氧六环的体积用量以式(IV)所示化合物的质量计为20～50mL/g。

6.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述后处理的方法为：反应结束后，反应液经石油醚沉淀、离心收集沉淀、干燥得到式(V)所示聚合物。

7.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述四氢呋喃的体积用量以式(V)所示聚合物的质量计为10～20mL/g。

8.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述反应液后处理的方法为：反应结束后，反应液过滤，滤液经石油醚沉淀、离心收集沉淀，真空干燥得到式(I)所示聚合物。

9.如权利要求1所述式(I)所示的温度-氧化还原双重刺激响应型聚合物作为回收型催化剂在醇的催化氧化反应中的应用。

10.如权利要求9所述的应用，其特征在于，所述应用的方法为：

将所述式(I)所示聚合物、苯甲醇、4-二甲氨基吡啶、氯化亚铜、去离子水混合，于室温下进行催化氧化反应，HPLC监测至反应完成；

所述式(I)所示聚合物、苯甲醇、4-二甲氨基吡啶、氯化亚铜的质量比为1：5～6：0.5～0.6：0.2～0.3；

所述去离子水的体积用量以苯甲醇的质量计为40～50mL/g。