[发明专利]一种钠离子电池用Cu-Fe-Mn层状氧化物前驱体及其制备方法和用途有效
申请号: | 201810810844.0 | 申请日: | 2018-07-23 |
公开(公告)号: | CN108963233B | 公开(公告)日: | 2019-10-15 |
发明(设计)人: | 赵君梅;沈杏;刘会洲 | 申请(专利权)人: | 中国科学院过程工程研究所 |
主分类号: | H01M4/36 | 分类号: | H01M4/36;H01M4/48;H01M4/505;H01M4/525 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 巩克栋 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 层状氧化物 前驱体 钠离子电池 混合液 氢氧化钠溶液 氨水 电化学性能 后处理 产物形貌 正极材料 可调 可选 可用 锰源 铁源 铜源 预设 金属 | ||
1.一种采用Cu-Fe-Mn层状氧化物前驱体制备Cu-Fe-Mn钠盐层状氧化物的方法,所述Cu-Fe-Mn层状氧化物前驱体的化学通式为CuxFeyMzMn1-x-y-z(OH)2,其中0<x<1,0<y<1,0≤z<1,其中M为金属元素,其特征在于,所述Cu-Fe-Mn层状氧化物前驱体的制备方法包括如下步骤:
(1)将铜源、铁源和锰源按照预设比例制备成混合液;或,将铜源、铁源和锰源和金属M源按照预设比例制备成混合液;
(2)在保护性气氛中,将混合液、氢氧化钠溶液和氨水同时混合并进行反应,所述氢氧化钠溶液中氢氧化钠的摩尔量为混合液中金属离子摩尔量的2.0-5.8倍,氨水中的氨与混合液中铜离子的摩尔比为1-8:1,得到反应产物;所述氨水的浓度为5wt%-50wt%,所述的混合形式为滴加,所述滴加速度为恒速,所述混合液、氢氧化钠溶液和氨水独立地以1-5mL/min的流度滴加至反应器中混合进行反应;所述混合在搅拌条件下进行,所述搅拌的速度为800rpm以上,所述搅拌使用的搅拌桨的臂展为2-9.5cm;所述反应的温度为40-80℃;
(3)将步骤(2)所得反应产物后处理,得到Cu-Fe-Mn层状氧化物前驱体,所述前驱体的形貌为管状、颗粒状和微球状中的任意一种或至少两种的组合;所述混合液中金属离子总摩尔量与氨水的摩尔量之比为0.2-1.3、搅拌速度为800-25000rpm、所用搅拌桨的臂展为2-8cm时,得到管状Cu-Fe-Mn层状氧化物前驱体;所述混合液中金属离子总摩尔量与氨水的摩尔量之比为1.4-8、搅拌速度为800-2500rpm、所用搅拌桨的臂展为2-6cm时,得到的颗粒状Cu-Fe-Mn层状氧化物前驱体;所述混合液中金属离子总摩尔量与氨水的摩尔量之比为1.4-8、搅拌速度为800-2500rpm、所用搅拌桨臂展为6.2-9.5cm时,得到微球状Cu-Fe-Mn层状氧化物前驱体;
采用所述Cu-Fe-Mn层状氧化物前驱体制备Cu-Fe-Mn钠盐层状氧化物的方法包括:按照反应计量比,将Cu-Fe-Mn层状氧化物前驱体与碳酸钠混合,研磨,在800-1000℃条件下煅烧10-24h,得到Cu-Fe-Mn钠盐层状氧化物;
得到产物的首周放电比容量可达90.0mAh/g;在低倍率0.1C的电流倍率下,经过5周的循环后,具有89.1mAh/g的放电比容量,容量保持率高达98.54%。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述铜源选自铜盐。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述铜源为铜的硫酸盐、铜的氯化物或铜的硝酸盐中的任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述铁源选自铁盐。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述铁源为铁的硫酸盐、铁的氯化物或铁的硝酸盐中的任意一种或至少两种的组合。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述锰源选自锰盐。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述锰源为锰的硫酸盐、锰的氯化物或锰的硝酸盐中的任意一种或至少两种的组合。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述金属M选自Li、Mg、Zn或Ni中的任意一种或至少两种的组合。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述金属M源选自金属M盐。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述金属M源为金属M的硫酸盐、金属M的氯化物或金属M的硝酸盐中的任意一种或至少两种的组合。
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