[发明专利]一种一维氰桥双核金属有机化合物及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种一维氰桥双核金属有机化合物，该化合物的分子式为[Ru^II(ttpy)(CN)₃Mn^III(salen)]，salen为N,N’‑二(亚水杨基)乙烯二胺，ttpy为4’‑(4‑甲基苯基)‑2,2:6’,2’’‑三联吡啶。本发明还公开了该化合物的制备方法及其在发光材料中的应用。该化合物由于具有良好的电子传递和磁传递能力，具有较丰富的配位形式和较强的配位能力，为功能化配合物的设计合构筑提供了更多的可能。

技术领域

本发明属于功能材料领域，涉及到一种一维氰桥双核金属有机化合物及其制备方法和应用。

背景技术

近年来，作为新型功能材料，配位聚合物凭借其令人感兴趣的网络拓扑结构和理想功能化的结构，引起了广大科研工作者的兴趣，其中具有荧光性能的金属配合物一直的研究的热点之一。含有多吡啶配体的钌（II）配合物由于其光谱学、光物理、光化学和电化学性质而被进行了大量的研究。这类配合物的优势是它们可以吸收可见光区域的光，产生金属到配体的电荷转移（MLCT）激发态，或者经历非常快的系间穿越得到潜在的长寿命³MLCT激发态。钌(II)多吡啶配合物是八面体构型，作为主体分子可以很好地控制配体周围的空间容积和与其它客体分子相互作用的情况，分子结构具有很大的可塑性，通过改变配体或对配体进行修饰，则可以设计出种类繁多具有不同功能的分子器件。该类配合物在模拟绿色植物光学体系、pH 发光传感、阴离子识别、金属离子识别、DNA 分子识别等领域扮演着重要的角色。三齿三联吡啶（tpy）型螯合单元由于其可调性和构建线性棒状结构而经常被用于设计合成光敏性的多吡啶（II）配合物。除了tpy本身，通过改变配合物的空间位阻、电子效应和光物理性质，已经设计出大量具有不同功能化的三齿三联吡啶配体。

金属配合物的荧光性能，包括荧光发光的发射强度和发射波长不仅与中心金属离子有关，还与有机配体的分子结构有很大的关系。对于本发明选用氰根作为有机配体，主要是因为氰桥是良好的电子传递体，可以有效地传递分子内电子转移，表现出丰富的电子转移行为，可以发射较强的荧光性质。此外，氰基可以金属离子形成零维、一维、二维、三维等各种不同构型的结构

光谱性质通常可以通过改变不同的有机配体和/或在含有多吡啶基配体的钌（II）配合物中引入配位体来调节。值得一提的是氰桥多核化合物相比其他多核化合物，由于合成相对简单且结构可控等这些优越性在很大程度上促进了氰桥多核化合物在发光材料领域的发展。

发明内容

本发明提供一种异核氰桥双金属化合物的晶体结构，结合氰桥化合物的特点。这类化合物由于具有良好的电子传递和磁传递能力，具有较丰富的配位形式和较强的配位能力，为功能化配合物的设计合构筑提供了更多的可能。

本发明要解决的问题通过以下技术方案实现：一种一维异核zigzag链化合物，化学式为C₄₂H₃₈MnN₉O₅Ru，结构为正交晶系，Pbca空间群。晶胞参数a = 23.554(8) Å，b =13.699(4) Å，c = 25.737(8) Å，a =90^o，b = 90 ^o，g=90 ^o，V = 8305(5)。所述化合物的分子式为[Ru^II(ttpy)(CN)₃Mn^III(salen)]（I），salen为N,N’-二(亚水杨基)乙烯二胺，ttpy为4’-(4-甲基苯基)-2,2:6’,2’’-三联吡啶。