[发明专利]星形聚月桂烯-聚乳酸嵌段共聚物及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201810782384.5 申请日: 2018-07-17
公开(公告)号: CN109180950B 公开(公告)日: 2021-06-18
发明(设计)人: 李杨;魏志勇;周城;王艳色;冷雪菲 申请(专利权)人: 大连理工大学
主分类号: C08G81/02 分类号: C08G81/02
代理公司: 大连理工大学专利中心 21200 代理人: 李晓亮;潘迅
地址: 116024 辽*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 星形 月桂 乳酸 共聚物 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一类星形聚月桂烯-聚乳酸嵌段共聚物,其特征在于:该共聚物是一种由月桂烯、丙交酯聚合而成的具有(PM-PLA)n-C结构的星形聚月桂烯-聚乳酸嵌段共聚物,其中,PM为聚月桂烯,PLA为聚乳酸,C为偶联剂残基,n为星形聚月桂烯-聚乳酸嵌段共聚物的平均偶联臂数且其值大于等于3;所述的偶联剂为二乙烯基苯;所述的丙交酯为左旋丙交酯;以共聚物总量100%计,所述的聚月桂烯嵌段的质量百分数为20%-45%,其余为聚乳酸嵌段,星形聚月桂烯-聚乳酸嵌段共聚物的分子量范围为8×104-20×104

2.根据权利要求1所述的一类星形聚月桂烯-聚乳酸嵌段共聚物,其特征在于:所述的星形聚月桂烯-聚乳酸嵌段共聚物的平均偶联臂数n值为3-10。

3.权利要求1或2任一所述的一类星形聚月桂烯-聚乳酸嵌段共聚物的制备方法,其特征在于,该制备方法包括两步:星形端羟基聚月桂烯大分子引发剂的合成和星形聚月桂烯-聚乳酸嵌段共聚物的合成,具体步骤如下:

(1)合成星形端羟基聚月桂烯大分子引发剂

首先,在反应器内的非极性烃类溶剂中加入单体月桂烯、任选的极性添加剂,再加入计量的一类含羟基保护基团的单官能度有机锂,在30-50oC下反应3-5h后,加入偶联剂二乙烯基苯,二乙烯基苯与单官能度有机锂的摩尔比为1-20,0-30oC下继续反应0.1-1.0小时后终止反应,终止剂为异丙醇;采用传统方法对终止反应后得到的聚合物进行后处理、产品干燥,最后用浓盐酸水解得到星形端羟基聚月桂烯大分子引发剂,所制备的星形端羟基聚月桂烯大分子引发剂具有(PM)n-C的结构,PM为聚月桂烯,C为偶联剂残基,n为星形端羟基聚月桂烯大分子引发剂的平均偶联臂数,星形端羟基聚月桂烯大分子引发剂的分子量范围为1×104-5×104

所述的步骤(1)中所述的一类含羟基保护基团的单官能度有机锂结构通式为:P-O-R-Li,其中,P为含硅的保护基团;R为直链或支链脂肪烃;

(2)合成星形聚月桂烯-聚乳酸嵌段共聚物

室温下,向反应器中加入计量的有机碱催化剂、星形端羟基聚月桂烯大分子引发剂、极性溶剂,搅拌至星形端羟基聚月桂烯大分子引发剂完全溶解后,将丙交酯加入反应器中,丙交酯与星形端羟基聚月桂烯大分子引发剂中羟基的摩尔比为40-200,丙交酯与有机碱催化剂的摩尔比为10-200,在10-30oC下反应0.5-2h后加入终止剂终止反应;按照传统处理方式絮凝干燥得到星形聚月桂烯-聚乳酸嵌段共聚物。

4.根据权利要求3所述的一类星形聚月桂烯-聚乳酸嵌段共聚物的制备方法,其特征在于,所述的步骤(1)中所述的有机锂结构通式P-O-R-Li中,其中,P包括三甲基硅基、叔丁基二甲基硅基、三异丙基硅基、叔丁基二苯基硅基中的一种;R包括丙基、丁基、2-甲基丙基、2,2-二甲基丙基、己基、辛基。

5.根据权利要求4所述的一类星形聚月桂烯-聚乳酸嵌段共聚物的制备方法,其特征在于,所述的步骤(1)中二乙烯基苯与单官能度有机锂的摩尔比为3-12;所述的步骤(2)中丙交酯与有机碱催化剂的摩尔比为20-100。

6.根据权利要求5所述的一类星形聚月桂烯-聚乳酸嵌段共聚物的制备方法,其特征在于,所述的步骤(1)中非极性烃类溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷中的一种或几种的混合物,所述的步骤(1)中极性添加剂选自含氧、含氮类极性化合物中的一种或几种;所述的步骤(2)中有机碱催化剂选自有机非金属碱中胍类催化剂、脒类催化剂、膦腈类催化剂、硫脲类催化剂、吡啶类催化剂、氮杂环卡宾类催化剂、膦化物催化剂中的一种或几种的混合物;所述的极性溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、溴乙烷、碘甲烷、1,2-二氯乙烷中的一种或几种的混合物。

7.根据权利要求6所述的一类星形聚月桂烯-聚乳酸嵌段共聚物的制备方法,其特征在于,所述的步骤(2)中有机碱催化剂选自胍类催化剂、脒类催化剂;所述的胍类催化剂选自1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、氮甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯(MTBD);所述的步骤(2)中极性溶剂选自二氯甲烷。

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