[发明专利]一种对氯甲苯中微量杂质的拉曼分析方法

权利要求书

1.一种对氯甲苯中微量杂质的拉曼分析方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

(1)根据对氯甲苯、间氯甲苯和邻氯甲苯这三种物质的拉曼光谱，仿真构造出对氯甲苯中含有已知微量摩尔浓度的间氯甲苯和邻氯甲苯这两种杂质的混合光谱；根据相关性分析确定每种杂质对应的特征峰；所述仿真构造具体为：利用光谱叠加原理，将主成分对氯甲苯光谱与两种杂质间氯甲苯和邻氯甲苯光谱按照不同的摩尔浓度进行叠加；仿真构造后，确定邻氯甲苯的特征峰位于[1035，1055]cm^-1处，间氯甲苯的特征峰位于[980，1030]cm^-1处；

(2)在对氯甲苯中加入微量间氯甲苯和邻氯甲苯，配置不同浓度的训练样本，调整积分时间，测量这些训练样本的拉曼光谱；

(3)对训练样本的拉曼光谱进行平滑滤波、基线校正预处理，再选择对氯甲苯的参考峰进行归一化；

(4)分段建模：

截取邻氯甲苯的特征峰所在波数的光谱，利用光谱分解技术和邻氯甲苯和对氯甲苯纯物质光谱，进行光谱分解，再建立加权系数与摩尔浓度之间的回归模型1；

截取间氯甲苯的特征峰所在波数的光谱，利用光谱分解技术和间氯甲苯和对氯甲苯纯物质光谱，进行光谱分解，再建立加权系数与摩尔浓度之间的回归模型2；

(5)测量应用样本的拉曼光谱，再进行如步骤(3)所示的预处理和归一化；

(6)将应用样本拉曼光谱中邻氯甲苯的特征峰所在的谱段先进行光谱分解，得到加权系数，再代入步骤(4)得到的回归模型1中，得到应用样本中邻氯甲苯浓度的预测值；将应用样本拉曼光谱中间氯甲苯的特征峰所在谱段先进行光谱分解，得到加权系数，再代入步骤(4)得到的回归模型2中，得到应用样本中间氯甲苯浓度的预测值。

2.根据权利要求1所述的一种对氯甲苯中微量杂质的拉曼分析方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述间氯甲苯和邻氯甲苯的微量摩尔浓度均小于5000ppm。

3.根据权利要求1所述的一种对氯甲苯中微量杂质的拉曼分析方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述积分时间的调整需要满足[1170，1190]cm^-1对应峰值的对氯甲苯特征峰尽可能放大，同时不被饱和。

4.根据权利要求1所述的一种对氯甲苯中微量杂质的拉曼分析方法，其特征在于，所述步骤(3)中，选择位于[1170，1190]cm^-1的对氯甲苯的特征峰作为参考峰，用各波数对应的拉曼光谱值除以该参考峰的最大值，实现归一化。

5.根据权利要求1所述的一种对氯甲苯中微量杂质的拉曼分析方法，其特征在于，所述步骤(4)中，光谱分解具体为：

R_d(v)＝K_pR_p(v)+K_iR_i(v)，(i＝1，2) (1)

其中，R_d(v)表示混合物预处理和归一化后的拉曼光谱，K_p表示对氯甲苯的加权系数，R_p(v)表示对氯甲苯的纯物质归一化光谱，K_i表示杂质I_i的加权系数，R_i(v)表示杂质I_i的纯物质归一化光谱，I₁表示邻氯甲苯，I₂表示间氯甲苯；将混合物光谱与纯物质光谱代入式(1)，可求得加权系数K_p与K_i。

6.根据权利要求1所述的一种对氯甲苯中微量杂质的拉曼分析方法，其特征在于，所述步骤(4)中，建立模型具体为：

其中，x_i表示杂质I_i的摩尔浓度，x_p表示对氯甲苯的摩尔浓度；由于K_i/K_p与浓度比x_i/x_p是线性关系，即可建立相应回归模型，求得β_i与b_i；之后即可将应用样本的分解加权系数代入回归模型中，再根据归一化条件，求得样本中杂质的摩尔浓度。