[发明专利]一种含有天然抗菌吸附因子的水性聚氨酯-丙烯酸酯皮革涂饰剂

说明书

本发明公开了一种含有天然抗菌吸附因子的水性聚氨酯‑丙烯酸酯皮革涂饰剂，其特征在于先通过多元醇与二异氰酸酯和双羟甲基丙烯酸反应得到聚氨酯，然后加入甲基丙烯酸‑β‑羟丙酯得到C=C封端的聚氨酯，进一步通过自由基聚合反应引入天然抗菌吸附因子、丙烯酸酯类共聚单体，最后加入中和剂中和后在水中乳化制得。本方法可在分子水平上将天然抗菌吸附因子被引入到丙烯酸酯‑聚氨酯基体中，结合了丙烯酸酯和聚氨酯各自优异涂性能，并可赋予涂层持久的抗菌吸附性能。

技术领域

本发明涉及抗菌防霉材料研究领域和皮革用涂饰材料开发领域，具体涉及一种含有天然抗菌吸附因子的水性聚氨酯-丙烯酸酯皮革涂饰剂。

背景技术

天然皮胶原独特的纤维编织结构和皮革产品天然手感的保持共同决定了其制造工艺尤其是涂饰过程的复杂性，单一品种的树脂往往很难满足其应用性能的需求。因而目前大多数皮革涂饰工艺都是将丙烯酸酯和聚氨酯这两大最为常用的树脂结合以实现优势互补，这促进了第三代水性PU——丙烯酸/聚氨酯（WPUA）的发展。

另一方面，天然皮革在适宜的温度和湿度条件下极易导致细菌及霉菌等微生物的生长和繁殖，因此皮革制品表面容易发生霉变并形成微生物污染。皮革制品不适合洗涤操作。因此开发具有抗菌性能的皮革涂饰剂是解决皮革制品表面微生物污染的最为有效的途径。目前，防止微生物污染最常用的方法是向涂层中引入具有杀菌功能的化合物或官能团。目前，常用的抗菌剂主要包括无机类、有机合成类和天然抗菌产物。目前关于抗菌聚氨酯涂料更多是是以添加无机抗菌剂为主，但添加无机抗菌剂会影响聚氨酯的力学性能。但大多数有机抗菌剂如三丁基锡(TBT)、酚类、双胍类、吡啶类、卤代胺类、季铵盐类和季鏻盐类等抗菌剂，在杀死微生物的同时，往往对细胞也会有毒害作用，对环境和人体健康都存在安全风险，且杀菌剂大多会诱导微生物产生耐药性。而皮革制品与人们日常生活密切相关，因此皮革的安全性也是越来越受到重视。因此需要寻找新的安全性高的抗菌因子和抗菌方法对皮革行业的可持续发展具有非常重要的意义。

近年来，新出现的抗菌吸附策略受到广泛关注，其原理从源头控制微生物在材料表面的吸附，即减少产品或材料表面与微生物分子之间的相互作用，从而有效防止了微生物在表面的进一步生长和繁殖。抗菌吸附涂层主要是通过改善涂层表面的结构以阻止微生物的吸附及进一步的繁殖，并无杀菌功效。过去20年，研究者对抗蛋白吸附材料的制备及其防污机理开展了广泛的研究，如目前研究较多的含PEG、两性离子基团的亲水性涂层；但是亲水性抗吸附单体的引入会使得涂层的疏水性降低，因而不适合应用于皮革涂层。目前有文献冰片类化合物因其结构中的三个手性碳原子的空间作用使其具有优异抗菌黏附性受到学术界的较多关注。其属于无毒的天然化合物，且其疏水性结构的存在，有利于提高皮革涂层的耐湿擦性，非常符合皮革行业对抗菌材料的要求。然而，目前关于如何将抗菌吸附性能的冰片类化合物通过化学键合引入丙烯酸酯-聚氨酯皮革涂饰剂的研究报道还未见文献和专利报道。

基于此，本发明公开了一种含有天然抗菌吸附因子的水性聚氨酯-丙烯酸酯皮革涂饰剂，将水性聚氨酯-丙烯酸酯优异的涂层性能与冰片类化合物的抗菌吸附性能相结合，开发新型的具有抗菌吸附性能的皮革涂饰剂。

发明内容

本发明目的在于提供一种含有天然抗菌吸附因子的水性聚氨酯-丙烯酸酯皮革涂饰剂，其特征在于先通过二异氰酸酯与多元醇以及双羟甲基丙烯酸反应得到聚氨酯，然后加入甲基丙烯酸-β-羟丙酯得到C=C封端的聚氨酯，进一步通过自由基聚合反应引入天然抗菌吸附因子、丙烯酸酯类共聚单体，最后加入中和剂中和后在水中高速乳化制得，其具体步骤如下：

1. 一种含有天然抗菌吸附因子的水性聚氨酯-丙烯酸酯皮革涂饰剂，其特征在于包括如下步骤：

1）将二异氰酸酯与聚合物二元醇按照摩尔比（3~5）:1加入到反应器中，加入溶剂四氢呋喃，温度为50～80℃，搅拌反应0.5~1 h；然后升温至60~90℃，加入双羟甲基丙酸，反应1h， 双羟甲基丙酸与聚合物二元醇的摩尔比为（1~2）：1