[发明专利]一种二吡唑硼酸盐镍配合物的制备方法

说明书

本发明公开了一种二吡唑硼酸盐镍配合物的制备方法，在无氧的条件下将Na[BBN(3,5‑Me₂‑4‑Br‑pz)]和NiCl₂(PPh₃)₂加入反应容器中，然后加入二氯甲烷溶液室温搅拌10‑13小时制得纯净的目标产物Ni[BBN(3,5‑Me₂‑4‑Br‑pz)₃BBN(OH)₂]。本发明操作简单，合成了一种新型的二吡唑硼酸盐金属配合物并可应用于规模化生产。

技术领域

本发明属于镍配合物的合成技术领域，具体涉及一种二吡唑硼酸盐镍配合物的制备方法。

背景技术

二吡唑硼酸盐配合物是一类非常重要的蝎型配合物，自从Trofimenko报道了首例聚吡唑硼酸盐配体后，该类配体作为阴离子型σ供体被广泛用来合成各种各样的配合物。这些硼酸盐配体及其配合物在配位化学、生物无机化学和催化化学等领域具有重要应用。二吡唑硼酸盐配体，由于其空间效应和电子效应的可调控性，是研究配合物结构和反应性能之间关系的理想配体之一。

通过改变吡唑环的取代基可以改变二吡唑硼酸盐配体的空间位阻，来控制金属结合腔的大小和形状。改变硼原子上的取代基同样能够改变二吡唑硼酸盐配体的空间位阻。其中，9-硼双环壬烷类二吡唑硼酸盐（[BBN(pz*)₂]‾）配体是一种优良的二吡唑硼酸盐配体，其配合物目前文献报道的还比较少。

在过去几十年中，对二吡唑硼酸盐配体及其配合物的结构研究表明一些配合物中常存在着抓氢键或抓氢键类弱相互作用，而这种弱的相互作用在溶液中可以被配位能力强的溶剂分子取代。在此研究工作基础上，2016年陈学年等人设计合成了新型[BBN(pz^x)₂]Cu(I)配合物作为催化剂模型，实现了高效催化卡宾迁移插入N-H键，初步验证了抓氢键或非抓氢键类的弱相互作用在催化剂中起到了类似开关的作用。此外，2000年Malcolm H.Chisholm等人报道了手性[BBN(pz*)₂]‾配体的合成及其单晶结构。基于这些手性配体的固态结构和溶液中的行为，指出他们在催化手性助剂方面也有着潜在的应用价值。然而，该类配合物催化剂目前的种类和应用非常有限。因此，设计合成多种[BBN(pz*)₂]‾配体配合物，并尝试它们在多种催化反应中的应用、对底物和产物的选择性及具体的反应机理等方面值得进一步研究和发展。

为了系统地研究[BBN(pz*)₂]‾配体配合物的合成及其在催化反应性能，我们设计合成了一种新型二吡唑硼酸盐镍配合物Ni[BBN(3,5-Me₂-4-Br-pz)₃BBN(OH)₂]。

发明内容

本发明解决的技术问题是提供了一种二吡唑硼酸盐镍配合物的制备方法。

本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种二吡唑硼酸盐镍配合物的制备方法，其特征在于具体过程为：在无氧的条件下将Na[BBN(3,5-Me₂-4-Br-pz)]和NiCl₂(PPh₃)₂加入到反应容器中，随后加入二氯甲烷作为溶剂，室温搅拌10-13小时反应制得纯净的目标产物二吡唑硼酸盐镍配合物Ni[BBN(3,5-Me₂-4-Br-pz)₃BBN(OH)₂]。