[发明专利]一种具有短轴形貌的MTT沸石分子筛的合成方法有效
申请号: | 201810735761.X | 申请日: | 2018-07-06 |
公开(公告)号: | CN110683558B | 公开(公告)日: | 2022-02-01 |
发明(设计)人: | 谢彬;付凯妹;王嘉祎;张志华;张瑀健;余颖龙;王燕;王新苗;王延飞;张占全;张雅琳;王晶晶;袁晓亮;庄梦琪;翟绪丽;马安 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C01B39/48 | 分类号: | C01B39/48 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 王玉双;鲍俊萍 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 具有 形貌 mtt 分子筛 合成 方法 | ||
本发明涉及一种具有短轴形貌MTT沸石分子筛的合成方法,包含以下步骤:将氧化硅源、氧化铝源、碱金属源MeOH、有机模板剂R和去离子水混合均匀,然后加入MTT分子筛晶种,形成合成凝胶,MTT晶种加入量占凝胶总质量的1‑5%,所述有机模板剂R为二甲胺和异丙胺中的一种或两种;密封条件下,将所述合成凝胶在搅拌速率200‑300rpm,升温速率5‑20℃/min下,达到140‑180℃,恒温24‑48小时,然后经冷却,过滤,烘干,即可得到轴径长度比小于10的MTT沸石分子筛。与现有合成具有短轴形貌的MTT分子筛方法相比,不需要使用辅助模板剂,并缩短了反应时间,降低了合成成本。
技术领域
本发明属于催化剂领域,具体涉及一种具有短轴形貌的MTT沸石分子筛的合成方法。
背景技术
具有一维10圆环椭圆形中孔结构的MTT沸石分子筛于1978年首次由Mobil公司专利公开报道US4076842,孔径约0.45*0.52nm。由于其孔口结构的特殊性及骨架算强度的可调变性,使其在烯烃低聚、烯烃歧化、芳烃烷基化等方面表现出较好的选择性,因而被作为一种重要的烃类选择性异构催化剂载体,被广泛应用在石油炼制和精细化工等反应过程中。
通常MTT沸石的合成过程时将SiO2、Al2O3、NaOH、有机模板剂与水混合,在高压反应釜中于90-200℃水热反应3-7天制得。如US4076842、US4490342、US5405596中分别使用不同模板剂,如吡咯烷、N,N-三甲基七胺、N,N-三甲基十二胺为模板剂合成出MTT结构沸石分子筛,但上述专利对MTT分子筛的晶体形貌并未做特殊要求。中国专利CN101214971A中描述了一种合成纳米MTT结构分子筛的方法。但其只规定了分子筛径向尺寸的大小范围在100nm以下,并未对轴向尺寸作出限制。
MTT沸石分子筛是具有一维孔道结构、针棒状的晶体。孔道走向沿着其轴向方向,而孔口排列则沿着晶体界面或径向方向。众所周知,烃类异构化反应活性主要受孔口限制和扩散影响。较长的孔道走向,会增加产物的扩散阻力,降低其催化性能。因此,有效降低MTT沸石分子筛晶体的轴向与径向长度比例,其催化活性会获得提高。CN102256704A和US7390763中分别通过使用(CH3)2N+CH2CH2CH2N+(CH3)2CH2CH2CH2N+(CH3)3简称Triquat-7和N-低级烷基-N`-异丙基咪唑鎓阳离子作为辅助模板剂,与异丁基胺、新戊基胺、单乙基胺等形成共模板剂,在一定温度下,经长时间(大于72小时)水热晶化,合成出具有短轴结构的纳米MTT沸石分子筛。但上述合成过程,必须使用辅助模板剂,在一定温度下,经长时间(大于72小时)水热晶化,合成出具有短轴结构的纳米MTT沸石分子筛。辅助模板剂其价格昂贵、且不易获得,降低了该特殊形貌分子筛广泛应用的价值。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有短轴形貌的MTT沸石分子筛的合成方法,以解决现有技术中制备短轴形貌MTT沸石分子筛时必须使用价格昂贵的辅助模板剂的缺陷。
为解决上述问题,本发明提供一种具有短轴形貌MTT沸石分子筛的合成方法,包含以下步骤:
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